Наиболее часто используют (86–99%): B, Si, Ge, As, Sb, Te
Обычно используют (40–49%): Po, At Используют реже (24%): Se Редко используют(8–10%): C, Al(Все остальные элементы относят к группе используемых реже чем в 6% источников)
Признание статуса металлоидов некоторых элементов p-блока периодической таблицы. Проценты — это медианные частоты появления в списках металлоидов[n 1]. Линия в форме лестницы — типичный пример произвольной разделительной линии металл-неметалл, которую можно найти в некоторых периодических таблицах.
Металло́ид или полумета́лл — это химический элемент, который по своим свойствам занимает промежуточное положение между металлами и неметаллами. Не существует стандартного определения металлоидов и полного согласия относительно того, какие элементы можно считать ими. Несмотря на отсутствие специфики, этот термин все ещё используется в профильной литературе.
Типичные металлоиды имеют металлический вид, но они хрупкие и относительно хорошо проводят электричество. В химическом отношении они ведут себя в основном как неметаллы. Они также могут образовывать сплавы с металлами. Большинство других их физических и химических свойств имеют промежуточный характер. Полуметаллы обычно слишком хрупкие, чтобы их можно было использовать в качестве материалов для несущих конструкций. Они и их соединения используются в сплавах, биологических агентах, катализаторах, антипиренах, стёклах, оптических накопителях и оптоэлектронике, пиротехнике, полупроводниках и электронике.
Термин «металлоид» первоначально относился к неметаллам. Его более современное значение, как категория элементов с промежуточными или гибридными свойствами, получило широкое распространение в 1940—1960 годах. Металлоиды иногда называют полуметаллами, но эта практика не приветствуется[2], поскольку термин «полуметалл» имеет разное значение в физике и в химии. В физике термин относится к определённому типу электронной зонной структуры вещества. В этом контексте только мышьяк и сурьма являются полуметаллами и обычно считаются металлоидами.
Металлоид — это элемент, у которого преобладают промежуточные свойства между металлами и неметаллами или представляют собой смесь свойств металлов и неметаллов, и поэтому его трудно классифицировать как металл или неметалл. Это общее определение, основанное на характеристиках металлоидов, постоянно цитируемых в литературе[9]. Сложность категоризации выступает как ключевой атрибут. Большинство элементов имеют смесь металлических и неметаллических свойств[10] и могут быть классифицированы в зависимости от того, какой набор свойств более выражен[11][15]. Только элементы на границе или рядом с ней, не имеющие достаточно чётко выраженных металлических или неметаллических свойств, классифицируются как металлоиды[16].
Бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма и теллур обычно считаются металлоидами[17]. В зависимости от автора, в список иногда добавляются один или несколько элементов: селен, полоний или астат[18]. Иногда бор исключается сам по себе или вместе с кремнием[19]. Иногда теллур не считается металлоидом[20]. Включение сурьмы, полония и астата в качестве металлоидов подвергалось сомнению[21].
Элементы, обычно называемые металлоидами, и их энергии ионизации (IE)[37], электроотрицательности (EN, пересмотренная шкала Полинга) и электронные зонные структуры[38] (наиболее термодинамически стабильные формы в условиях окружающей среды).
Не существует ни общепринятого определения металлоида, ни разделения периодической таблицы на металлы, металлоиды и неметаллы[39]; Хоукс[40] поставил под сомнение возможность установления конкретного определения, отметив, что аномалии можно обнаружить в нескольких попытках дать такое определение. Классификация элемента как металлоида была описана Шарпом[41] как «произвольная».
Количество и качества металлоидов зависят от того, какие критерии классификации используются. Эмсли[42] выделил четыре металлоида (германий, мышьяк, сурьму и теллур); Джеймс и др.[43] перечислили двенадцать (к списку Эмсли добавились бор, углерод, кремний, селен, висмут, полоний, московий и ливерморий). В среднем в такие списки входят семь элементов; но отдельные схемы классификации, как правило, имеют общие основания и различаются по неточно опредёленным[44] границам[n 2][n 3].
Обычно используется один количественный критерий, такой как электроотрицательность[47], металлоиды определяются по значениям электроотрицательности от 1,8 или 1,9 до 2,2[48]. Дополнительные примеры включают эффективность упаковки (доля объёма в кристаллической структуре, занятая атомами) и соотношение критериев Голдхаммера — Герцфельда[49]. Общепризнанные металлоиды имеют эффективность упаковки от 34 % до 41 %[n 4]. Отношение Голдхаммера — Герцфельда, примерно равное кубу атомного радиуса, делённого на молярный объём[57][n 5] является простой мерой того, насколько металлический элемент, признанные металлоиды имеют отношения примерно От 0,85 до 1,1 и в среднем 1,0[59][n 6]. Другие авторы полагались, например, на атомную проводимость[63] или объёмное координационное число[64].
Джонс, писавший о роли классификации в науке, заметил, что «[классы] обычно определяются более чем двумя атрибутами»[65]. Мастертон и Словински[66] использовали три критерия для описания шести элементов, обычно называемых металлоидами: металлоиды имеют энергию ионизации около 200 ккал/моль (837 кДж/моль) и значения электроотрицательности, близкие к 2,0. Они также сказали, что металлоиды обычно являются полупроводниками, хотя сурьма и мышьяк (полуметаллы с точки зрения физики) имеют электрическую проводимость, приближающуюся к проводимости металлов. Предполагается, что селен и полоний не входят в эту схему, в то время как статус астата остаётся неопределенным[69].
В этом контексте Вернон предположил, что металлоид — это химический элемент, который в своём стандартном состоянии имеет:
электронную зонную структуру полупроводника или полуметалла;
промежуточный первый потенциал ионизации «(скажем, 750—1000 кДж/моль)»;
Обычно (93%) - редко (9%) распознаются как металлоиды: B, C, Al, Si, Ge, As, Se, Sb, Te, Po, At. Очень редко (1–5%): H, Be, P, S, Ga, Sn, I, Pb, Bi, Fl, Mc, Lv, Ts Спорадически: N, Zn, Rn
Выдержка из таблицы Менделеева, показывающая группы 1 – 2 и 12 – 18, и разделительную линию между металлами и неметаллами. Проценты — это медианная частота появления в списке металлоидов. Спорадически распознаваемые элементы показывают, что таблицы металлоиднов иногда значительно отличаются; хотя они не фигурируют в списке металлоидов, отдельные ссылки обозначающие их как металлоиды можно найти в литературе (цитируемой в статье).
Металлоиды находятся по обе стороны от разделительной линии между металлами и неметаллами. Их можно найти в различных конфигурациях в некоторых периодических таблицах. Элементы в нижнем левом углу обычно демонстрируют усиление металлических свойств; элементы в правом верхнем углу отображают усиление неметаллического поведения[71]. При представлении в виде обычной ступенчатой лестницы элементы с наивысшей критической температурой для своих групп (Li, Be, Al, Ge, Sb, Po) располагаются чуть ниже линии[72].
Диагональное расположение металлоидов представляет собой исключение из наблюдения, что элементы с аналогичными свойствами имеют тенденцию располагаться в вертикальных группах[73]. Такой эффект подобия можно увидеть в других диагональных сходствах между некоторыми элементами и их нижними правыми соседями, в частности, литий-магний, бериллий-алюминий и бор-кремний. Рейнер-Кэнхэм утверждает, что это сходство распространяется на пары углерод-фосфор, азот-сера и на три серии d-блоков[74].
Это исключение возникает из-за конкурирующих горизонтальных и вертикальных тенденций в свойствах зависящих от заряда ядер. С изменением периодазаряд ядра растёт с атомным номером, как и количество электронов. Дополнительное притяжение внешних электронов по мере увеличения заряда ядра обычно перевешивает экранирующий эффект наличия большего количества электронов. Таким образом, за исключением нескольких контрпримеров атомы становятся меньше, энергия ионизации увеличивается, и в зависимости от периода наблюдается постепенное изменение характера свойств от сильно металлических к слабо металлическим или от слабо неметаллических к сильно неметаллическим элементам[75]. В основной группе эффект увеличения заряда ядра обычно перевешивается влиянием дополнительных электронов, находящихся дальше от ядра. Обычно атомы становятся больше, энергия ионизации падает, а металлический характер свойств увеличивается[76]. Конечный эффект состоит в том, что положение переходной зоны металл-неметалл смещается вправо при движении вниз по группе[73] и аналогичные сходства диагональных элементов наблюдаются в других частях периодической таблицы, как уже отмечалось выше[77].
Элементы, граничащие с разделительной линией металл-неметалл, не всегда классифицируются как металлоиды, поскольку бинарная классификация может облегчить установление правил для определения типов связей между металлами и неметаллами[78]. В таких случаях заинтересованные авторы учитывают один или несколько представляющих интерес атрибутов для принятия решения о классификации, а не озабочены маргинальным характером рассматриваемых элементов. Их соображения могут быть явными или нет, а иногда могут казаться произвольными[41][n 7]. Металлоиды могут быть сгруппированы с металлами[79]; или считаются неметаллами[80]; или рассматривается как подкатегория неметаллов[81][n 8]. Другие авторы предлагают классифицировать некоторые элементы как металлоиды, «подчёркивая, что свойства изменяются постепенно, а не скачкообразно по мере того, как происходит переход вдоль по строкам периодической таблицы или вниз по столбцам»[83]. Некоторые периодические таблицы различают элементы, которые являются металлоидами, и не показывают формальной границы между металлами и неметаллами. Металлоиды вместо этого показаны как находящиеся в диагональной полосе[84] или диффузной области[85]. Ключевым моментом является объяснение контекста используемой таксономии.
Металлоиды обычно выглядят как металлы, но ведут себя в основном как неметаллы. Физически они представляют собой блестящие, хрупкие твёрдые вещества с промежуточной или относительно хорошей электропроводностью и электронной зонной структурой полуметалла или полупроводника. В химическом отношении они в основном ведут себя как (слабые) неметаллы, имеют промежуточные энергии ионизации и значения электроотрицательности, а также амфотерные или слабокислые оксиды. Они могут образовывать сплавы с металлами. Большинство других их физических и химических свойств имеют промежуточный характер.
Характерные свойства металлов, металлоидов и неметаллов сведены в таблицу[86]. Физические свойства перечислены в порядке простоты определения; химические свойства варьируются от общих к частным, а затем к описательным.
Свойства металлов, металлоидов и неметаллов
Физическая характеристика
Металлы
Металлоиды
Неметаллы
Форма
твёрдые; немного жидкостей при комнатной температуре или около неё (Ga, Hg, Rb, Cs, Fr)[87][n 9]
Приведённая выше таблица отражает гибридную природу металлоидов. Свойства формы, внешнего вида и поведения при смешивании с металлами больше похожи на металлы. Упругость и общее химическое поведение больше похожи на неметаллы. Электропроводность, зонная структура, энергия ионизации, электроотрицательность и оксиды занимают промежуточное положение между ними.
Основное внимание в этом разделе уделяется признанным металлоидам. Элементы, реже относящиеся к металлоидам, обычно классифицируются как металлы или неметаллы; некоторые из них включены сюда для сравнения.
Металлоиды слишком хрупки, чтобы иметь какое-либо инженерное применение в чистом виде[108]. Они и их соединения используются в качестве (или в) легирующих компонентов, биологических агентов (токсикологических, пищевых и медицинских), катализаторов, антипиренов, стекла (оксидного и металлического), оптических носителей информации и оптоэлектронике, пиротехнике, полупроводниках и электронике[110].
При исследовании интерметаллических соединений британский металлург Сесил Деш заметил, что «некоторые неметаллические элементы способны образовывать соединения с металлами отчётливо металлического характера, и поэтому эти элементы могут входить в состав сплавов». Он отнёс кремний, мышьяк и теллур, в частности, к веществам, образующим сплавы[112]. Филлипс и Уильямс предположили, что соединения кремния, германия, мышьяка и сурьмы с постпереходными металлами, «вероятно, лучше всего классифицировать как сплавы»[113].
Среди более лёгких металлоидов широко представлены сплавы с переходными металлами. Бор может образовывать интерметаллиды и сплавы с такими металлами состава MnB, если n > 2[114]. Ферробор (15 % бора) используется для введения бора в сталь; никель-борные сплавы входят в состав сплавов для сварки и цементирующих составов для машиностроительной промышленности. Сплавы кремния с железом и алюминием широко используются в сталелитейной и автомобильной промышленности соответственно. Германий образует множество сплавов, в первую очередь с металлами для чеканки[115].
Более тяжёлые металлоиды обладают похожими свойствами. Мышьяк может образовывать сплавы с металлами, включая платину и медь[116]; его также добавляют в медь и её сплавы для улучшения коррозионной стойкости[117] и, по-видимому, даёт те же преимущества при добавлении к магнию[118]. Сурьма хорошо известна как компонент сплавов, используемых при чеканке металлов. Её сплавы включают пьютер (сплав олова с содержанием сурьмы до 20 %) и печатный сплав (сплав свинца с содержанием сурьмы до 25 %)[119]. Теллур легко сплавляется с железом в виде ферротеллура (50-58 % теллура) и с медью в виде теллура меди (40-50 % теллура)[120]. Ферротеллур используется в качестве стабилизатора углерода при литье стали[121]. Из неметаллических элементов, реже называемых металлоидами, селен в форме ферроселена (50-58 % селена) используется для улучшения обрабатываемости нержавеющих сталей[122].
Все шесть элементов, обычно называемых металлоидами, обладают токсичными, диетическими или лечебными свойствами[124]. Особенно токсичны соединения мышьяка и сурьмы; бор, кремний и, возможно, мышьяк являются важными микроэлементами. Бор, кремний, мышьяк и сурьма находят применение в медицине, и считается, что у германия и теллура есть аналогичный потенциал.
Бор используется в инсектицидах[125] и гербицидах[126]. Это важный микроэлемент[127]. Как и борная кислота, он обладает антисептическими, противогрибковыми и противовирусными свойствами[128].
Кремний присутствует в силатране, высокотоксичном родентициде[129]. Длительное вдыхание кварцевой пыли вызывает силикоз — смертельное заболевание лёгких. Кремний — важный микроэлемент[127]. Силиконовый гель можно наносить на сильно обгоревшую кожу, чтобы уменьшить рубцевание[130].
Соли германия потенциально опасны для людей и животных при длительном проглатывании[131]. Существует интерес к фармакологическому действию соединений германия, но пока нет лицензированных лекарств[132].
Элементарный теллур не считается особо токсичным; при введении двух граммов теллурата натрия возможен смертельный исход[139]. Люди, подвергшиеся воздействию небольшого количества переносимого по воздуху теллура, источают неприятный стойкий запах чеснока[140]. Двуокись теллура использовалась для лечения себорейного дерматита; другие соединения теллура использовались в качестве противомикробных агентов до разработки антибиотиков[141]. В будущем, возможно, потребуется заменить этими соединениями антибиотики, которые стали неэффективными из-за устойчивости бактерий[142].
Из элементов, которые реже называют металлоидами, выделяются бериллий и свинец, обладающие токсичностью; арсенат свинца широко используется в качестве инсектицида[143]. Сера — один из старейших фунгицидов и пестицидов. Важными питательными веществами являются фосфор, сера, цинк, селен и йод, а также алюминий, олово и свинец[133]. Сера, галлий, селен, йод и висмут находят применение в медицине. Сера входит в состав сульфаниламидных препаратов, которые до сих пор широко используются при таких состояниях, как акне и инфекции мочевыводящих путей[144]. Нитрат галлия используется для лечения побочных эффектов рака[145]; цитрат галлия — радиофармацевтический препарат, облегчающий визуализацию воспалённых участков тела[146]. Сульфид селена используется в лечебных шампунях и для лечения кожных инфекций, таких как отрубевидный лишай[147]. Йод используется как дезинфицирующее средство в различных формах. Висмут входит в состав некоторых антибактериальных средств[148].
Трифторид и трихлорид бора используются в качестве катализаторов в органическом синтезе и электронике; трибромид используется в производстве диборана[149]. Нетоксичные борные лиганды могут заменить токсичные фосфорные лиганды в некоторых катализаторах на основе переходных металлов[150]. Кремнеземная серная кислота (SiO2OSO3H) используется в органических реакциях[151]. Диоксид германия иногда используется в качестве катализатора в производстве ПЭТ пластика для контейнеров[152]; более дешёвые соединения сурьмы, такие как триоксид или триацетат, чаще используются для тех же целей[153] несмотря на опасения по поводу загрязнения сурьмой продуктов питания и напитков[154]. Триоксид мышьяка использовался в производстве природного газа для ускорения удаления диоксида углерода, также как и селеновая и теллуровая кислоты[155]. Селен действует как катализатор у некоторых микроорганизмов[156]. Теллур, его диоксид и его тетрахлорид являются сильными катализаторами окисления углерода воздухом при температурах выше 500 °C[157]. Оксид графита может использоваться в качестве катализатора при синтезе иминов и их производных[158]. Активированный уголь и оксид алюминия использовались в качестве катализаторов для удаления примесей серы из природного газа[159]. Легированный титаном алюминий был идентифицирован как заменитель дорогих катализаторов из благородных металлов, используемых в производстве промышленных химикатов[160].
В качестве антипиренов используются соединения бора, кремния, мышьяка и сурьмы. Бор в форме буры использовался в качестве антипирена для текстиля, по крайней мере, с 18 века[161]. Соединения кремния, такие как силиконы, силаны, силсесквиоксан, диоксид кремния и силикаты, некоторые из которых были разработаны как альтернативы более токсичным галогенированным соединениям, могут значительно улучшить огнестойкость пластмассовых материалов[162]. Соединения мышьяка, такие как арсенит натрия или арсенат натрия, являются эффективными антипиренами для древесины, но используются реже из-за их токсичности[163]. Триоксид сурьмы — антипирен[164]. Гидроксид алюминия используется в качестве антипирена для древесного волокна, резины, пластика и текстиля с 1890-х годов[165]. Помимо гидроксида алюминия, использование антипиренов на основе фосфора — в форме, например, органофосфатов — теперь превосходит любые другие типы антипиренов. В них используются соединения бора, сурьмы или галогенированных углеводородов[166].
Оксиды B2O3, SiO2, GeO2, As2O3 и Sb2O3 легко образуют стёкла. TeO2 образует стекло, но для этого требуется «героическая скорость закалки» или добавление примесей; в противном случае получается кристаллическая форма[167]. Эти соединения используются в химической, бытовой и промышленной посуде[168] и в оптике[169]. Триоксид бора используется в качестве добавки к стекловолокну[170] и также является компонентом боросиликатного стекла, широко используемого для изготовления лабораторной посуды и домашней посуды из-за его низкого теплового расширения[171]. Самая обычная посуда сделана из диоксида кремния[172]. Диоксид германия используется в качестве добавки к стекловолокну, а также в инфракрасных оптических системах.[173] Триоксид мышьяка используется в стекольной промышленности в качестве обесцвечивающего и осветляющего агента (для удаления пузырьков)[174] как и триоксид сурьмы[175]. Диоксид теллура находит применение в лазерной и нелинейной оптике[176].
Аморфныеметаллические стёкла обычно легче всего приготовить, если один из компонентов представляет собой металлоид или «почти металлоид», такой как бор, углерод, кремний, фосфор или германий[177][n 14]. Помимо тонких плёнок, осаждённых при очень низких температурах, первым известным металлическим стеклом был сплав состава Au75Si25, о котором сообщалось в 1960 году[179]. В 2011 году сообщалось о металлическом стекле, имеющем ранее не наблюдаемые прочность и ударную вязкость, с составом Pd82,5P6Si9,5Ge2[180].
Фосфор, селен и свинец, которые реже называют металлоидами, также используются в стёклах. Фосфатное стекло имеет подложку из пятиокиси фосфора (P2O5), а не кремнезёма (SiO2) как для обычных силикатных стекол. Его используют, например, для изготовления натриевых газоразрядных ламп[181]. Соединения селена можно использовать как в качестве обесцвечивающих агентов, так и для придания стеклу красного цвета[182]. Декоративная посуда из традиционного свинцового стекла содержит не менее 30 % оксида свинца (II) (PbO); свинцовое стекло, используемое для защиты от жёсткого излучения, может содержать до 65 % PbO[183]. Стекла на основе свинца также широко используются в электронных компонентах, материалах для эмалирования, герметизации и остекления, а также в солнечных элементах. Оксидные стёкла на основе висмута стали менее токсичной заменой свинцу во многих из этих сфер применения[184].
Различные составы GeSbTe («сплавы GST») и Sb2Te легированные Ag и In («сплавы AIST»), являющиеся примерами материалов с фазовым переходом, широко используются в перезаписываемых оптических дисках и устройствах памяти с изменением фазового состояния. Под воздействием тепла они могут переключаться между аморфным (стеклообразным) и кристаллическим состояниями. Изменение оптических и электрических свойств можно использовать для хранения информации[185]. Будущие приложения для GeSbTe могут включать "сверхбыстрые, полностью твердотельные дисплеи с пикселями нанометрового масштаба, полупрозрачные «умные» очки, «умные» контактные линзы и устройства с искусственной «сетчаткой»[186].
Признанные металлоиды имеют либо пиротехническое применение, либо связанные с ними свойства. Обычно встречаются бор и кремний[188]; они действуют как металлическое топливо[189]. Бор используется в составах для пиротехнических инициаторов (для воспламенения других трудно инициируемых веществ) и в составах замедленного действия, которые горят с постоянной скоростью[190]. Карбид бора был определён как возможная замена более токсичным смесям бария или гексахлорэтана в дымовых боеприпасах, сигнальных ракетах и фейерверках[191]. Кремний, как и бор, входит в состав смесей инициатора и замедлителя. Легированный германий может действовать как термитное топливо с регулируемой скоростью горения[n 15]. Трисульфид мышьяка As2S3 использовался в старых военно-морских сигнальных огнях; в салют, чтобы сделать белые звезды[193]; в смесях с жёлтой дымовой завесой; и в составах инициатора[194]. Трисульфид сурьмы Sb2S3 содержится в фейерверках для белого света, а также в смесях, создающих вспышки и громкие звуки[195]. Теллур использовался в смесях замедленного действия и в составах инициатора капсюля-детонатора[196].
Углерод, алюминий, фосфор и селен применяются аналогично. Углерод в виде чёрного пороха является составной частью ракетного топлива для фейерверков, разрывных зарядов и смесей для звуковых эффектов, а также взрывателей замедленного действия и воспламенителей военного назначения[197][n 16]. Алюминий является обычным пиротехническим ингредиентом[188] и широко используется из-за его способности генерировать свет и тепло[199] в том числе в термитных смесях[200]. Фосфор можно найти в дыму и зажигательных боеприпасах, в бумажных колпачках, используемых в игрушечных пистолетах, и в хлопушках для вечеринок[201]. Селен использовался так же, как теллур.[196]
Все элементы, обычно называемые металлоидами (или их соединениями), используются в полупроводниковой или твердотельной электронной промышленности[202].
Некоторые свойства бора ограничивают его использование в качестве полупроводника. Он имеет высокую температуру плавления, монокристаллы относительно трудно получить, а введение и удержание контролируемых примесей затруднено[203].
Кремний — ведущий коммерческий полупроводник; он составляет основу современной электроники (включая стандартные солнечные элементы)[204] и информационных и коммуникационных технологий[205]. Это случилось несмотря на то, что исследования полупроводников в начале 20 века считались «физикой грязи» и не заслуживали пристального внимания[206].
Германий в прошлом был основными материалом для производства радиоэлектронных приборов: германиевые транзисторы и диоды были одними из первых широко выпускавшихся полупроводниковых приборов. Позже с развитием техпроцессов на основе кремния, производство и применение таких приборов практически прекращено, поскольку кремний значительно дешевле, более эластичен и работоспособен при более высоких рабочих температурах, более удобен в техпроцессах изготовления микроэлектроники[111]. В настоящее время германий применяется в некоторых техпроцессах в качестве добавки, позволяющей создавать гетероструктуры и изменять структуру кремния. В частности, он применяется в кремний-германиевом (SiGe)-техпроцессе для изготовления микроволновых монолитных интегральных схем (MMIC), в котором германий непосредственно добавляется в некоторые слои гетероструктурных биполярных транзисторов (HBT), способных работать на сверхвысоких частотах [207] Особым преимуществом такого техпроцесса является возможность интеграции MMIC в систему на кристалле, содержащую цифровые узлы на стандартной кремниевой CMOS-логике. Изготовленные по данному техпроцессу изделия применяются в устройствах беспроводной связи. Подвижность электронов в сплаве SiGe более чем в десять раз выше, чем в кремнии, и в пять раз выше, чем в германии, и, как полагают, имеет потенциал для оптоэлектронных и измерительных приложений[208]. Кроме того, германий используется для создания в интегральных схемах так называемого напряжённого кремния в истоках и стоках p-канальных МОП-транзистороров, что ускоряет скорость их переключения[209]. В 2014 году сообщалось о разработке анода на основе германиевой проволоки, который более чем вдвое увеличивает ёмкость литий-ионных батарей[210]. В том же году Ли и др. сообщили, что бездефектные кристаллы графена, достаточно большие для использования в электронике, могут быть выращены на германиевой подложке и удалены с неё[211].
Теллур, который в своём обычном состоянии является полупроводником, используется в основном как компонент в полупроводниковых халькогенидахтипа AIIBVI; которые используются в электрооптике и электронике[214]. Теллурид кадмия (CdTe) используется в солнечных модулях из-за его высокой эффективности преобразования, низких производственных затрат и ширины запрещённой зоны 1,44 эВ, что позволяет ему поглощать излучение в широком диапазоне длин волн[204]. Теллурид висмута (Bi2Te3), легированный селеном и сурьмой, является компонентом термоэлектрических устройств, используемых для охлаждения или в портативной энергетике[215].
Пять металлоидов — бор, кремний, германий, мышьяк и сурьма — можно найти в сотовых телефонах (наряду с как минимум 39 другими металлами и неметаллами)[216]. Ожидается, что теллур также найдёт такое применение[217]. Из менее известных металлоидов фосфор, галлий (в частности) и селен находят применение в полупроводниковой технологии. Фосфор используется в следовых количествах в качестве легирующей примеси для полупроводников n-типа[218]. В коммерческом использовании соединений галлия преобладают полупроводники — в интегральных схемах, сотовых телефонах, лазерных диодах, светодиодах, фотодетекторах и солнечных элементах[219]. Селен используется в производстве солнечных элементов[220] и в высокоэнергетических устройствах защиты от перенапряжения[221].
В составе топологических изоляторов можно найти бор, кремний, германий, сурьму и теллур[222], а также более тяжёлые металлы и металлоиды, такие как Sm, Hg, Tl, Pb, Bi и Se[223]. Это сплавы[224] или соединения, которые при ультрахолодных температурах или комнатной температуре (в зависимости от их состава) являются металлическими проводниками на их поверхности, но изоляторами в обхъёме[225]. Арсенид кадмия Cd3As2 при температуре около 1 К представляет собой дираковский полуметалл — объёмный электронный аналог графена, в котором электроны эффективно перемещаются в виде безмассовых частиц[226]. Считается, что эти два класса материалов имеют потенциальные приложения для квантовых вычислений[227].
Слово металлоид происходит от латинскогоMetallum («металл») и греческогоoeides («сходный по форме или внешнему виду»)[228]. Другие названия также иногда используются как синонимы, хотя многие из них имеют другие значения, которые не обязательно взаимозаменяемы: амфотерный элемент[229], граничный элемент[230], полуметалл[231], полуметаллический ферромагнетик[232], почти металл[233], метаметалл[234], полупроводник[235], полуметалл[236] и субметалл[237]. «Амфотерный элемент» иногда используется в более широком смысле, включая переходные металлы, способные образовывать оксианионы, такие как хром и марганец[238]. Полуметаллический ферромагнетик — используется в физике для обозначения соединения (такого как диоксид хрома) или сплава, который может действовать как ферромегнетик и изолятор. «Мета-металл» иногда используется вместо обозначения определённых металлов (Be, Zn, Cd, Hg, In, Tl, β-Sn, Pb), расположенных слева от металлоидов в стандартных периодических таблицах. Эти металлы в основном диамагнитны[239] и имеют тенденцию к образованию искажённой кристаллической структуры, более низким значениям электропроводности, чем у металлов, и амфотерных (слабоосновным) оксидов[240]. Термин «полуметалл» иногда свободно или явно относится к металлам с неполным металлическим характером кристаллической структуры, электропроводности или электронной структуры. Примеры включают галлий[241], иттербий[242], висмут[243] и нептуний[244]. Названия амфотерный элемент и полупроводник являются проблематичными, поскольку некоторые элементы, называемые металлоидами, не демонстрируют заметных амфотерных свойств (например, висмут)[245] или полупроводниковых (полоний)[246] в их наиболее стабильных формах.
Происхождение и употребление термина «металлоид» запутано. Его происхождение основывается на попытках, начиная с древности, описать металлы и провести различие между их обычными и менее типичными формами. Впервые он был использован в начале 19 века для обозначения металлов, плавающим в воде (натрий и калий), а затем, более широко, к неметаллам. Более раннее использование в минералогии для описания минерала, имеющего металлический внешний вид, можно проследить ещё до 1800 года[247]. С середины 20-го века он используется для обозначения промежуточных или пограничных химических элементов[248][n 17]. Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) ранее рекомендовал отказаться от термина металлоид и предложил вместо него использовать термин полуметалл[250]. Использование этого последнего термина совсем недавно было признано неприемлемым Аткинсом и др.[2], поскольку в физике он имеет другое значение—то, которое более конкретно относится к электронной зонной структуре вещества, а не к общей классификации элемента. Самые последние публикации IUPAC по номенклатуре и терминологии не содержат никаких рекомендаций по использованию терминов «металлоид» или «полуметалл»[251].
Чистый бор представляет собой блестящее серебристо-серое кристаллическое вещество[253]. Он менее плотный, чем алюминий (2,34 против 2,70 г/см3), а также твёрдый и хрупкий. Он практически не реагирует при нормальных условиях с другими химическими веществами, за исключением фтора[254] и имеет температуру плавления 2076 °C (ср. сталь ~1370 ° С)[255]. Бор — полупроводник[256]; его электропроводность при комнатной температуре составляет 1,5 × 10−6См•см−1[257] (примерно в 200 раз меньше, чем у водопроводной воды)[258], а ширина запрещённой зоны составляет примерно 1,56 эВ[259][n 18]. Менделеев заметил, что «Бор появляется в свободном состоянии в нескольких формах, которые занимают промежуточное положение между металлами и неметаллами»[261].
В структурной химии бора преобладают его небольшой размер атома и относительно высокая энергия ионизации. При наличии только трёх валентных электронов на атом бора простая ковалентная связь не может соответствовать правилу октетов[262]. Металлическая связь является обычным результатом среди более тяжёлых конгенеров бора, но для этого обычно требуются низкие энергии ионизации[263]. Вместо этого из-за его небольшого размера и высокой энергии ионизации основной структурной единицей бора (и почти всех его аллотропов)[n 19] является икосаэдрический кластер B12.. Из 36 электронов, связанных с 12 атомами бора, 26 находятся на 13 делокализованных молекулярных орбиталях; остальные 10 электронов используются для образования двух- и трёхцентровых ковалентных связей между икосаэдрами[265]. Тот же мотив, как и дельтаэдрические варианты или фрагменты, можно увидеть в боридах и гидридных производных металлов и в некоторых галогенидах[266].
Химическая связь в боре демонстрирует промежуточное поведение между металлами и неметаллическими твёрдыми веществами с ковалентной сетью(такими как алмаз)[267]. Энергия, необходимая для преобразования B, C, N, Si и P из неметаллического в металлическое состояние, была оценена как 30, 100, 240, 33 и 50 кДж/моль соответственно. Это указывает на близость бора к границе металл-неметалл[268].
Большая часть химии бора имеет неметаллическую природу[268]. В отличие от более тяжёлых конгенеров, он не может образовывать простой катион B3+ или гидратированный ион [B(H2O)4]3+[269]. Малый размер атома бора обеспечивает получение многих интерстициальных боридных сплавов[270]. Аналогия между бором и переходными металлами отмечена в образовании комплексов[271] и аддуктов (например, BH3 + CO → BH3CO и, аналогично, Fe(CO)4 + CO → Fe(CO) 5)[n 20], а также в геометрической и электронной структурах кластеров, таких как [B6H6]2- и [Ru6(CO)18]2-[273][n 21]. Водная химия бора характеризуется образованием множества различных полиборат-анионов[275]. Учитывая высокое отношение заряда к размеру, бор ковалентно связывается почти во всех своих соединениях[276]' исключением являются бориды, поскольку они включают, в зависимости от их состава, ковалентные, ионные и металлические связывающие компоненты[277][n 22]. Простые бинарные соединения, такие как трихлорид бора, являются кислотами Льюиса, поскольку образование трёх ковалентных связей оставляет дыру в октете, которая может быть заполнена электронной парой, предоставленной основанием Льюиса[262]. Бор имеет сильное сродство к кислороду и достаточно обширный химический состав боратов. Оксид B2O3 является полимерным по структуре[280], слабокислотным[281][n 23] и образует стекло[287]. Металлоорганические соединения бора[n 24] известны с 19 века (см. Борорганические соединения)[289].
Кремний представляет собой твёрдое кристаллическое вещество с серо-голубым металлическим блеском[290]. Как и у бора, его плотность меньше (2,33 г/см3), чем у алюминия, а также он обладает твёрдостью и хрупкостью[291]. Это относительно инертный элемент. Согласно Рохову[292] массивная кристаллическая форма (особенно в чистом виде) «удивительно инертна по отношению ко всем кислотам, включая фтористоводородную». Менее чистый кремний и его порошкообразная форма по-разному чувствительны к воздействию сильных или горячих кислот, а также пара и фтора[293]. Кремний растворяется в горячих водных щёлочах с выделением водорода, как и металлы[294] такие как бериллий, алюминий, цинк, галлий или индий[295]. Плавится при 1414 °C. Кремний — это полупроводник с электропроводностью 10 −4 См • см−1[296] и шириной запрещённой зоны около 1,11 эВ[297]. Когда он плавится, кремний становится более металлическим[298] с электропроводностью 1,0-1,3 · 104 См • см−1, аналогично жидкой ртути[299].
Химия кремния обычно неметаллическая (ковалентная) по своей природе[300]. Об образовании катиона неизвестно[301]. Кремний может образовывать сплавы с такими металлами, как железо и медь[302]. Он демонстрирует меньшую тенденцию к анионному поведению, чем обычные неметаллы[303]. Химический состав его раствора характеризуется образованием оксианионов[304]. Высокая прочность связи кремний-кислород определяет химическое поведение кремния[305]. Полимерные силикаты, состоящие из тетраэдрических звеньев SiO4, соединённые посредством разделяющих их атомов кислорода, являются наиболее распространёнными и важными соединениями кремния[306]. Полимерные бораты, содержащие связанные тригональные и тетраэдрические звенья BO3 или BO4, построены на аналогичных структурных принципах[307]. Оксид SiO2 является полимерным по структуре[280], слабокислотным[308][n 25] и образует стекло[287]. Традиционная металлоорганическая химия включает углеродные соединения кремния (см. Кремнийорганический)[312].
Германий — блестящее серо-белое твёрдое вещество[313]. Он имеет плотность 5,323 г/см3, твёрдый и хрупкий[314]. Он в основном химически инертен при комнатной температуре[316], но медленно разрушается горячей концентрированной серной или азотной кислотой[317]. Германий также реагирует с расплавом каустической соды с образованием германата натрия Na2GeO3 и газообразного водорода[318]. Плавится при 938 °C. Германий — это полупроводник с электропроводностью около 2 × 10 −2. См • см −1 и запрещённая зоной 0,67 эВ[319]. Жидкий германий — это металлический проводник с электропроводностью, подобной проводимости жидкой ртути[320].
Большая часть химии германия характерна для неметаллов[321]. Неясно, образует ли германий катион, за исключением сообщений о существовании иона Ge2+ в нескольких эзотерических соединениях[n 26]. Он может образовывать сплавы с такими металлами, как алюминий и золото[334]. Он демонстрирует меньшую тенденцию к анионному поведению, чем обычные неметаллы[303]. Химический состав его раствора характеризуется образованием оксианионов[304]. Германий обычно образует четырёхвалентные (IV) соединения, а также может образовывать менее стабильные двухвалентные (II) соединения, в которых он ведёт себя больше как металл[335]. Получены германиевые аналоги всех основных типов силикатов[336]. О металлическом характере германия свидетельствует также образование различных солей оксокислот. Описаны фосфат [(HPO4)2Ge · H2O] и высокостабильный трифторацетат Ge(OCOCF3)4, а также Ge2(SO4)2, Ge(ClO4)4 и GeH2(C2О4)3[337]. Оксид GeO2 является полимерным[280], амфотерным[338] и образует стекло[287]. Диоксид растворим в кислых растворах (монооксид GeO, тем более), и это иногда используется для классификации германия как металла[339]. До 30-х годов прошлого века германий считался плохо проводящим металлом[340]; он иногда классифицировался как металл более поздними авторами[341]. Как и все элементы, обычно называемые металлоидами, германий имеет установленную металлоорганическую химию (см. Химия органогермания)[342].
Мышьяк — твёрдое вещество серого цвета с металлическим оттенком. Он имеет плотность 5,727 г/см3, является хрупким и умеренно твёрдым (больше, чем у алюминия; меньше, чем у железа)[343]. Он устойчив на сухом воздухе, но на влажном воздухе образует золотисто-бронзовую патину, которая при дальнейшем воздействии чернеет. Мышьяк реагирует с азотной кислотой и концентрированной серной кислотой. Он реагирует с плавленым едким натром с образованием арсената Na3AsO3 и газообразного водорода[344]. Мышьяк возгоняется при 615 °C. Пар имеет лимонно-жёлтый цвет и пахнет чесноком[345]. Мышьяк плавится только под давлением 38,6 атм, при 817 °C[346]. Это полуметалл с электропроводностью около 3,9 × 10 4 См • см−1[347] и перекрытие зон 0,5 эВ[348][n 27]. Жидкий мышьяк — это полупроводник с шириной запрещённой зоны 0,15 эВ[350].
По химическому составу мышьяк преимущественно неметаллический[351]. Неясно, образует ли мышьяк катион[n 28]. Его многие металлические сплавы в основном хрупкие[359]. Он демонстрирует меньшую тенденцию к анионному поведению, чем обычные неметаллы[303]. Химия его раствора характеризуется образованием оксианионов[304]. Мышьяк обычно образует соединения со степенью окисления +3 или +5[360]. Галогениды, оксиды и их производные являются иллюстративными примерами[306]. В трёхвалентном состоянии мышьяк проявляет некоторые металлические свойства[361]. Галогениды гидролизуются водой, но эти реакции, особенно реакции хлорида, обратимы при добавлении галогенводородной кислоты[362]. Оксид является кислым, но, как указано ниже, (слабо) амфотерным. Более высокое, менее стабильное пятивалентное состояние обладает сильнокислотными (неметаллическими) свойствами[363]. По сравнению с фосфором, на более сильный металлический характер мышьяка указывает образование солей оксокислот, таких как AsPO4, As2(SO4)3[n 29] и ацетат мышьяка As(CH3COO)3[366]. Оксид As2O3 является полимерным[280], амфотерным[367][n 30] и образует стекло[287]. Мышьяк имеет обширную металлоорганическую химию (см. Химия органических соединений)[370].
Сурьма — это серебристо-белое твёрдое вещество с голубым оттенком и сверкающим блеском[344]. Она имеет плотность 6,697 г/см3, является хрупкой и умеренно твёрдой (больше, чем мышьяк; меньше, чем железо; примерно так же, как медь)[343]. Устойчива на воздухе и влаге при комнатной температуре. Она подвергается действию концентрированной азотной кислоты с образованием гидратированного пятиокиси Sb2O5. Царская водка даёт пентахлорид SbCl5, а горячая концентрированная серная кислота даёт сульфат Sb2(SO4)3[371]. На неё не действует расплавленная щелочь[372]. Сурьма способна вытеснять водород из воды при нагревании: 2Sb + 3H2O → Sb2O3 + 3H2[373]. Плавится при 631 °C. Сурьма — это полуметалл с электропроводностью около 3,1 × 104 См • см−1[374] и перекрытием зон 0,16 эВ[348][n 31]. Жидкая сурьма — это металлический проводник с электропроводностью около 5,3 × 10 4 См • см−1[376].
Большая часть химии сурьмы характерна для неметаллов[377]. Сурьма имеет определённую катионную химию[378], SbO+ и Sb(OH)2+ присутствуют в кислых водных растворах[379][n 32]; соединение Sb8(GaCl4)2, которое содержит гомополикатион Sb82+, было получено в 2004 году[381]. Она может образовывать сплавы с одним или несколькими металлами, такими как алюминий[382], железо, никель, медь, цинк, олово, свинец и висмут[383]. Сурьма менее склонна к анионному поведению, чем обычные неметаллы[303]. Химия его раствора характеризуется образованием оксианионов[304]. Как и мышьяк, сурьма обычно образует соединения со степенью окисления +3 или +5[360]. Галогениды, оксиды и их производные являются иллюстративными примерами[306]. Состояние +5 менее стабильнее, чем +3, но относительно легче достижимо, чем с мышьяком. Это объясняется плохим экранированием, которое обеспечивает ядру мышьяка его 3d10 электроны. Для сравнения, тенденция сурьмы (как более тяжёлого атома) к более лёгкому окислению частично компенсирует эффект её оболочки 4d10[384]. Трипозитивная сурьма — амфотерная; пентапозитивная сурьма (преимущественно) кислая[385]. В соответствии с увеличением металлического характера в группе 15 сурьма образует соли или солеподобные соединения, включая нитрат Sb(NO3)3, фосфат SbPO4, сульфат Sb2(SO4)3 и перхлорат Sb(ClO4)3[386]. В остальном кислый пентоксид Sb2O5 проявляет некоторое основное (металлическое) поведение, поскольку он может растворяться в очень кислых растворах с образованием оксикатиона SbO 2<sup>+</sup>[387]. Оксид Sb2O3 является полимерным[280], амфотерным[388] и образует стекло[287]. Сурьма имеет обширный металлорганический состав (см. Химия сурьмы)[389].
Теллур — это серебристо-белое блестящее твёрдое вещество[391]. Он имеет плотность 6,24 г/см3, является хрупким и самым мягким из общепризнанных металлоидов, немного твёрже серы[343]. Крупные куски теллура устойчивы на воздухе. Тонкоизмельчённая форма окисляется воздухом в присутствии влаги. Теллур вступает в реакцию с кипящей водой или в свежем виде даже при 50 °C с образованием диоксида и водорода: Te + 2H2O → TeO2 + 2H2[392]. Он реагирует (в разной степени) с азотной, серной и соляной кислотами с образованием таких соединений, как сульфоксид TeSO3 или теллуристая кислота H2TeO3[393], щёлочный нитрат (Te2O4H)+(NO3)-[394], или сульфат оксида Te2O3(SO4)[395]. Он растворяется в кипящих щёлочах с образованием теллурита и теллурида: 3Te + 6KOH = K2TeO3 + 2K2Te + 3H2O, реакция, которая протекает или является обратимой при повышении или понижении температуры[396].
При более высоких температурах теллур достаточно пластичен для экструзии[397]. Плавится при 449,51 °C. Кристаллический теллур имеет структуру, состоящую из параллельных бесконечных спиральных цепочек. Связь между соседними атомами в цепи ковалентная, но есть свидетельства слабого металлического взаимодействия между соседними атомами разных цепочек[398]. Теллур — это полупроводник с электропроводностью около 1,0 См • см−1[399] и шириной запрещнной зоны от 0,32 до 0,38 эВ[400]. Жидкий теллур представляет собой полупроводник с электропроводностью при плавлении около 1,9 × 103 См • см−1. Перегретый жидкий теллур — металлический проводник[401].
Большая часть химии теллура характерна для неметаллов[402]. Он показывает некоторое катионное поведение. Диоксид растворяется в кислоте с образованием иона тригидроксотеллура(IV) Те(ОН)3+[403][406]; красные ионы Te42+ и желто-оранжевые ионы Te62+ образуются, когда теллур окисляется фтористоводородной кислотой (HSO3F) или жидким диоксидом серы (SO2) соответственно[407]. Он может образовывать сплавы с алюминием, серебром и оловом[408]. Теллур проявляет меньшую тенденцию к анионному поведению, чем обычные неметаллы[303]. Химический состав его раствора характеризуется образованием оксианионов[304]. Теллур обычно образует соединения, в которых он имеет степень окисления −2, +4 или +6. Состояние +4 — самое стабильное[392]. Теллуриды состава XxTey легко образуются с большинством других элементов и представляют собой наиболее распространённые минералы теллура. Нестехиометрия широко распространена, особенно с переходными металлами. Многие теллуриды можно рассматривать как металлические сплавы[409]. Увеличение металлического характера, очевидное для теллура, по сравнению с более лёгкими халькогенами, далее отражается в сообщениях об образовании различных других солей оксикислот, таких как основной селенат 2TeO2 · SeO3 и аналогичные перхлорат и периодат 2TeO2 · HXO4[410]. Теллур образует полимерный[280], амфотерный[388] и стеклообразный оксид[287] TeO2. Это «условный» стеклообразующий оксид — он образует стекло с очень небольшим количеством добавки. Теллур имеет обширную металлоорганическую химию (см. Химия теллура)[411].
Углерод обычно классифицируется как неметалл[413], но имеет некоторые металлические свойства и иногда классифицируется как металлоид[414]. Гексагональный углерод (графит) является наиболее термодинамически стабильным аллотропом углерода в условиях окружающей среды[415]. Он имеет блестящий вид[416] и является довольно хорошим проводником электричества[417]. Графит имеет слоистую структуру. Каждый слой состоит из атомов углерода, связанных с тремя другими атомами углерода в гексагональной решётке. Слои сложены вместе и свободно удерживаются силами Ван-дер-Ваальса и делокализованными валентными электронами[418].
Подобно металлу, проводимость графита в направлении его плоскостей уменьшается с повышением температуры[419][423]; он имеет электронную зонную структуру полуметалла. Аллотропы углерода, включая графит, могут принимать чужеродные атомы или соединения в свои структуры посредством замещения, интеркаляции или легирования. Полученные материалы называют «углеродными сплавами»[424]. Углерод может образовывать ионные соли, включая гидросульфат, перхлорат и нитрат (C+ 24X-.2HX, где X = HSO4, ClO4; и C+ 24NO- 3 .3HNO3)[425][426]. В органической химии углерод может образовывать сложные катионы, называемые карбокатионами, в которых положительный заряд находится на атоме углерода; примеры: CH3+ и CH5+ и их производные[427].
Углерод хрупкий[428] и ведёт себя как полупроводник в направлении, перпендикулярном его плоскостям[419]. Большая часть его химии неметаллическая[429]; он имеет относительно высокую энергию ионизации[430] и, по сравнению с большинством металлов, относительно высокую электроотрицательность[431]. Углерод может образовывать анионы, такие как C4- (метанид), C 22- (ацетилид) и C 43- (сесквикарбид или аллиленид), в соединениях с металлами основных групп 1-3, а также с лантаноидами и актинидами[432]. Его оксид CO2 образует угольную кислоту H2CO3[433][n 33].
Алюминий высокой чистоты намного мягче, чем известные его сплавы. Люди, которые сталкиваются с этим впервые, часто спрашивают, настоящий ли это металл[435].
Алюминий обычно классифицируется как металл[436]. Он блестящий, податливый и пластичный, а также обладает высокой электрической и теплопроводностью. Как и большинство металлов, он имеет плотноупакованную кристаллическую структуру[437] и образует катион в водном растворе[438].
Обладает некоторыми необычными для металла свойствами; когда они рассматриваются вместе[439], то иногда используются в качестве основы для классификации алюминия как металлоида[440]. Его кристаллическая структура показывает некоторые признаки направленных связей[441]. Алюминий образует ковалентные связи в большинстве соединений[442]. Оксид Al2O3 является амфотерным[443] и условно образует стекло[287]. Алюминий может образовывать анионные алюминаты[439], такое поведение считается неметаллическим по своему характеру[71].
Классификация алюминия как металлоида вызывает споры[444], учитывая его многочисленные металлические свойства. Таким образом, возможно, является исключением из мнемонического правила, что элементы, прилегающие к разделительной линии металл-неметалл, являются металлоидами[445][n 34].
Стотт[447] называет алюминий слабым металлом. Он имеет физические свойства металла, но некоторые химические свойства неметалла. Стил[448] отмечает парадоксальное химическое поведение алюминия: "Он напоминает слабый металл своим амфотерным оксидом и ковалентным характером многих его соединений. . . . Тем не менее, это очень электроположительный металл. … [с] высоким потенциалом отрицательного электрода «Moody[449] говорит, что „алюминий находится на“ диагональной границе» между металлами и неметаллами в химическом смысле".
Серый селен, являясь фотопроводником, проводит электричество примерно в 1000 раз лучше, когда на него падает свет — свойство, используемое с середины 1870-х годов в различных светочувствительных приложениях[450]
Селен демонстрирует пограничные свойства между металлоидами и неметаллами[451][n 35].
Его наиболее стабильная форма, серый тригональный аллотроп, иногда называют «металлическим» селеном, потому что его электропроводность на несколько порядков больше, чем у красной моноклинной формы[454]. Металлический характер селена дополнительно подтверждается его блеском[455] и его кристаллической структурой, которая, как считается, включает в себя слабо «металлические» межцепочечные связи[456]. Селен можно вытянуть в тонкие нити в расплавленном и вязком состоянии[457], что демонстрирует его нежелание приобретать «высокие положительные степени окисления, характерные для неметаллов»[458]. Он может образовывать циклические поликатионы (такие как Se 82+) при растворении в олеумах[459] (свойство, которое наблюдается для серы и теллура), и гидролизованная катионная соль в виде перхлората тригидроксоселена (IV) [Se(OH)3]+ · ClO 4-[460].
Неметаллический характер селена проявляется в его хрупкости[455] и низкой электропроводности (от ~ 10−9 до 10−12 См • см−1) высокоочищенной формы[95]. Эта величина сопоставима или меньше, чем у неметалла брома (7,95 ⋅10–12 См • см−1)[461]. Селен имеет электронную зонную структуру полупроводника[462] и сохраняет свои полупроводниковые свойства в жидкой форме[462]. Он имеет относительно высокую[463] электроотрицательность (2,55 по пересмотренной шкале Полинга). Его химический состав в основном состоит из неметаллических анионных форм Se2-, SeO 32- и SeO 42-[464].
Селен обычно описывается как металлоид в литературе по химии окружающей среды[465]. Он перемещается в водной среде подобно мышьяку и сурьме[466]; его водорастворимые соли в более высоких концентрациях имеют токсикологический профиль, аналогичный профилю мышьяка[467].
Полоний в некотором роде «отчётливо металлический»[246]. Обе его аллотропные формы являются металлическими проводниками[246]. Он растворим в кислотах, образуя катион Po2+ розового цвета и вытесняет водород: Po + 2 H+ → Po2+ + H2[468]. Известно много солей полония[469]. Оксид PoO2 имеет преимущественно щелочную природу[470]. Полоний — это слабый окислитель, в отличие от его легчайшего родственного по периоду кислорода: для образования аниона Po2- в водном растворе требуются сильно щёлочные условия[471].
Неясно, является ли полоний пластичным или хрупким, но предполагается, что он будет пластичным на основе расчёта упругих постоянных[472]. Он имеет простую кубическую кристаллическую структуру. Такая структура имеет несколько систем скольжения и «приводит к очень низкой пластичности и, следовательно, к низкому сопротивлению разрушению»[473].
Полоний проявляет неметаллический характер в своих галогенидах и по наличию полонидов. Галогениды обладают свойствами, обычно характерными для галогенидов неметаллов (летучие, легко гидролизуемые и растворимые в органических растворителях)[474]. Известно много полонидов металлов, полученных при совместном нагревании элементов на 500—1000 °C и содержащих анион Po2-[475].
Как галоген, астат обычно классифицируется как неметалл[476]. Он обладает некоторыми заметными металлическими свойствами[477] и иногда вместо этого классифицируется либо как металлоид[478] либо (реже) как металл[n 36]. Сразу после его обнаружения в 1940 году первые исследователи сочли его металлом[480]. В 1949 году он был назван самым благородным (трудно поддающимся восстановлению) неметаллом, а также относительно благородным (трудно поддающимся окислению) металлом[481]. В 1950 году астат был описан как галоген и (следовательно) реактивный неметалл[482]. В 2013 году на основе релятивистского моделирования было предсказано, что астат будет одноатомным металлом с гранецентрированной кубической кристаллической структурой[483].
Некоторые авторы прокомментировали металлическую природу некоторых свойств астата. Поскольку йод является полупроводником в направлении его плоскостей, и поскольку галогены становятся более металлическими с увеличением атомного номера, предполагалось, что астат будет металлом, если бы мог образовывать конденсированную фазу[484][n 37]. Астат может быть металлическим в жидком состоянии на основании того, что элементы с энтальпией испарения (∆Hvap) более ~ 42 кДж/моль являются металлическими в жидком состоянии[486]. К таким элементам относятся бор[n 38], кремний, германий, сурьма, селен и теллур. Расчётные значения ∆Hvapдвухатомного астата составляют 50 кДж/моль или выше[490]; двухатомный йод с ∆Hvap 41,71[491], почти не соответствует пороговому значению.
«Как и обычные металлы, он [астат] осаждается сероводородом даже из сильнокислых растворов и вытесняется в свободной форме из сульфатных растворов; он осаждается на катоде при электролизе»[492][n 39]. Дальнейшие признаки склонности астата вести себя как (тяжелый) металл: «… образование псевдогалогенидных соединений … комплексы катионов астата … комплексные анионы трёхвалентного астата … а также комплексы с различными органическими растворителями»[494]. Также утверждалось, что астат демонстрирует катионное поведение посредством стабильных форм At+ и AtO+ в сильнокислых водных растворах[495].
Некоторые из отмеченных свойств астата неметаллические. Было предсказано, что узкий диапазон температут для существования жидкой фазы, обычно связан с неметаллическими свойствами (т. пл. 302 °C; 337 п. н. °C)[496], хотя экспериментальные данные предполагают более низкую температуру кипения около 230 ± 3 °C. Бацанов приводит расчётную ширину запрещённой зоны астата 0,7 эВ[497]; это согласуется с тем, что неметаллы (в физике) имеют разделённые валентную зону и зону проводимости и, таким образом, являются либо полупроводниками, либо изоляторами[498]. Химический состав астата в водном растворе в основном характеризуется образованием различных анионных частиц[499]. Большинство его известных соединений напоминают йод[500], который является галогеном и неметаллом[501]. Такие соединения включают астатиды (XAt), астататы (XAtO3) и одновалентныемежгалогенные соединения[502].
Рестрепо и др.[503] сообщили, что астат больше похож на полоний, чем на галоген. Они сделали это на основе подробных сравнительных исследований известных и интерполированных свойств 72 элементов.
В периодической таблице некоторые из элементов, смежных с общепризнанными металлоидами, хотя обычно классифицируются как металлы или неметаллы, составляют группу элементов близких по свойствам к металлоидам в английской литературе называемые near-metalloids[507] и харектеризуются наличием металлоидных свойств. Слева от разделительной линии металл — неметалл к таким элементам относятся галлий[508], олово[509] и висмут[510]. Они демонстрируют необычные структуры упаковки[511], заметную ковалентную химию (молекулярную или полимерную)[512] и амфотерные свойства[513]. Справа от разделительной линии находятся углерод[514], фосфор[515], селен[516] и йод[517]. Они демонстрируют металлический блеск, полупроводниковые свойства и связывающие или валентные зоны с делокализованным характером. Это относится к их наиболее термодинамически стабильным формам в условиях окружающей среды: углерод в виде графита; фосфор как чёрный фосфор[n 41] и селен как серый селен.
Различные кристаллические формы элемента называются аллотропами. Некоторые аллотропы, особенно элементы, расположенные (в терминах периодической таблицы) рядом или рядом с условной разделительной линией между металлами и неметаллами, демонстрируют более выраженное металлическое, металлоидное или неметаллическое поведение, чем другие[521]. Существование таких аллотропов может усложнить классификацию этих элементов[522].
Олово, например, имеет два аллотропа: тетрагональное «белое» β-олово и кубическое «серое» α-олово. Белое олово — очень блестящий, пластичный и ковкий металл. Это стабильная форма при комнатной температуре или выше и имеет электрическую проводимость 9,17 × 104. См · см−1 (~ 1/6 проводимости меди)[523]. Серое олово обычно имеет вид серого микрокристаллического порошка, а также может быть получено в хрупких полублестящих кристаллических или поликристаллических формах. Это стабильная форма ниже 13,2 °C и имеет электрическую проводимость между (2-5) × 102 См · см−1 (~ 1/250-я часть белого олова)[524]. Серое олово имеет такую же кристаллическую структуру, что и алмаз. Оно ведёт себя как полупроводник (как если бы его ширина запрещенной зоны составляла 0,08 эВ), но имеет электронную зонную структуру полуметалла[525]. Его называют либо очень плохим металлом[526], металлоидом[527], неметаллом[528] либо близким к металлоидом элементом[510].
Алмазный аллотроп углерода явно неметаллический, полупрозрачный и имеет низкую электропроводность от 10 −14 до 10−16 См · см−1[529]. Графит имеет электропроводность 3 × 104 См · см−1[530], цифра, более характерная для металла. Фосфор, сера, мышьяк, селен, сурьма и висмут также имеют менее стабильные аллотропы, которые демонстрируют различное поведение[531].
В таблице приведены содержания элементов в земной коре, которые редко распознаются как металлоиды[532]. Некоторые другие элементы включены для сравнения: кислород и ксенон (наиболее и наименее распространённые элементы со стабильными изотопами); железо и чеканные металлы медь, серебро и золото; и рений, наименее распространенные стабильные металлы (обычно наиболее распространённым металлом является алюминий). Были опубликованы различные количественные оценки; они часто в некоторой степени расходятся между собой[533].
Признанные металлоиды можно получить химическим восстановлением их оксидов или их сульфидов. Могут использоваться более простые или более сложные методы экстракции в зависимости от исходной формы и экономических факторов[534]. Бор обычно получают восстановлением триоксида магнием: B2O3 + 3Mg → 2B + 3MgO; после вторичной обработки полученный коричневый порошок имеет чистоту до 97 %[535]. Бор более высокой чистоты (> 99 %) получают нагреванием летучих соединений бора, таких как BCl3 или BBr3, либо в атмосфере водорода (2BX3 + 3H2 → 2B + 6HX), либо до температуры термического разложения. Кремний и германий получают из их оксидов нагреванием оксида с углеродом или водородом: SiO2 + C → Si + CO2; GeO2 + 2H2 → Ge + 2H2O. Мышьяк выделяется из пирита (FeAsS) или мышьяковистого пирита (FeAs2) путём нагревания; альтернативно, его можно получить из его оксида восстановлением углеродом: 2As2O3 + 3C → 2As + 3CO2[536]. Сурьму получают из её сульфида восстановлением железом: Sb2S3 + 3Fe → 2Sb + 3FeS. Теллур получают из его оксида путём растворения его в водном растворе NaOH с образованием теллурита, а затем путём электролитического восстановления: TeO2 + 2NaOH → Na2TeO3 + H2O[537]; Na2TeO3 + H2O → Te + 2NaOH + O2[538]. Другой вариант — восстановление оксида путём обжига углеродом: TeO2 + C → Te + CO2[539].
Способы производства элементов, реже относящихся к металлоидам, включают естественную обработку, электролитическое или химическое восстановление или облучение. Углерод (в виде графита) встречается в естественных условиях и извлекается путем дробления материнской породы и всплытия более лёгкого графита на поверхность. Алюминий извлекается путем растворения его оксида Al2O3 в расплавленном криолите Na3AlF6, а затем путём высокотемпературного электролитического восстановления. Селен получают путём обжига селенидов чеканных металлов X2Se (X = Cu, Ag, Au) с кальцинированной содой с получением селенита: X2Se + O 2 + Na2CO3 → Na2SeO3 + 2X + CO2; селенид нейтрализуется серной кислотой H2SO4 с получением селеновой кислоты H2SeO3; это восстанавливается барботированием SO2 с получением элементарного селена. Полоний и астат производятся в ничтожных количествах при облучении висмута[540].
Признанные металлоиды и их ближайшие соседи по таблице в большинстве своём стоят меньше серебра; только полоний и астат дороже золота из-за их значительной радиоактивности. По состоянию на 5 апреля 2014 года цены на небольшие образцы (до 100 г) кремния, сурьмы и теллура, а также графита, алюминия и селена в среднем составляют около одной трети стоимости серебра (1,5 доллара США за грамм или около 45 долларов США за унцию). Образцы бора, германия и мышьяка в среднем примерно в три с половиной раза дороже серебра[n 42]. Полоний доступен по цене около 100 долларов за микрограмм[541]. Залуцкий и Прушинский[542] оценивают аналогичные затраты на производство астата. Цены на соответствующие элементы, продаваемые как товары, обычно в диапазоне от двух до трёх раз дешевле, чем цена образца (Ge), до почти в три тысячи раз дешевле (As)[n 43].
↑ Vernon RE 2013, 'Which Elements Are Metalloids?', Journal of Chemical Education, vol. 90, no. 12, pp. 1703–1707, doi:10.1021/ed3008457
↑Jones[45] пишет: «Хотя классификация является важной чертой во всех отраслях науки, всегда есть сложные случаи на границах. Действительно, граница класса редко бывает резкой."
↑Отсутствие стандартного разделения элементов на металлы, металлоиды и неметаллы не обязательно является проблемой. Происходит более или менее непрерывный переход от металлам к неметаллам. Определённое подмножество этого континуума может служить своей конкретной цели так же, как и любой другой[46].
↑Эффективность упаковки бора составляет 38%; кремния и германия 34%; мышьяка 38,5%; сурьмы 41% и теллура 36.4%[50]. Эти значения ниже, чем у большинства металлов (80% из которых имеют эффективность упаковки не менее 68%)[51], но выше, чем у элементов, обычно классифицируемых как неметаллы. (Галлий необычен для металла, так как его эффективность упаковки составляет всего 39%.)[52]. Другие примечательные значения для металлов составляют 42,9% для висмута[53] и 58,5% для жидкой ртути[54].) Эффективность упаковки для неметаллов составляет: графит 17%[55], сера 19.2%[56], йод 23.9%[56], селен 24.2%[56] и чёрный фосфор 28.5%[53].
↑В частности, «Критерий Голдхаммера — Герцфельда» — это отношение силы, удерживающей валентные электроны отдельных атомов на месте, с силами, действующими на те же электроны в результате взаимодействий между атомами в твёрдом или жидком веществе. Когда межатомные силы больше или равны атомной силе, то валентные электроны отрываются от остова и предсказывается поведение металла[58]. В противном случае ожидается неметаллическое поведение.
↑Поскольку соотношение основано на классических аргументах[60] оно не учитывает открытие, что полоний, имеющий значение ~ 0,95, создаёт металлический тип связи (а не ковалентный) при рассмёте кристаллическую структуру с использованием релятивистской теории[61]. Тем не менее, он предлагает в первом приближении основания для предсказания появления металлического характера связей среди элементов[62]
↑Jones (2010, pp. 169–171): "Хотя классификация является неотъемлемой чертой всех отраслей науки, всегда есть непростые случаи. Граница класса редко бывает резкой… Учёные не должны терять сон из-за тяжёлых случаев. Пока система классификации полезна для экономии описания, для структурирования знаний и для нашего понимания, а трудные случаи составляют небольшое меньшинство, сохраняйте её. Если система становится менее полезной, откажитесь от неё и замените системой, основанной на других общих характеристиках."
↑Oderberg[82] утверждает на онтологическом основании, что все, что не является металлом, относится к неметаллам, и что они включают в себя полуметаллы (то есть металлоиды).
↑Коперниций, как сообщается, единственный металл, который считается газом при комнатной температуре.[88]
↑Металлы имеют значения электропроводности от 6,9 × 103 См • см−1 для марганца до 6,3 × 105 См • см−1 для серебра[92].
↑Металлоиды имеют значения электропроводности от 1,5 × 10−6 См • см-1 для бора до 3,9 × 104 для мышьяка[94]. Если селен включён в качестве металлоида, применимый диапазон проводимости будет начинаться от ~10−9 до 10−12 См • см−1[95].
↑Неметаллы имеют значения электропроводности от ~ 10−18 См • см-1 для элементарных газов до 3 × 104 в графите[96].
↑Chedd[104] определяет металлоиды как имеющие значения электроотрицательности от 1,8 до 2,2 (шкала Оллреда — Рочоу). В эту категорию он включил бор, кремний, германий, мышьяк, сурьму, теллур, полоний и астат. Рассматривая работы Чедда, Adler[105] описал этот выбор как произвольный, поскольку другие элементы, электроотрицательность которых лежат в этом диапазоне, включают медь, серебро, фосфор, ртуть и висмут. Далее он предложил определять металлоид как «полупроводник или полуметалл» и включать в эту категорию висмут и селен.
↑Исследование, опубликованное в 2012 году, предполагает, что металл-металлоидные стёкла можно охарактеризовать схемой взаимосвязанной атомной упаковки, в которой сосуществуют металлическая и ковалентная связующие структуры.[178]
↑Речь идет о реакции Ge + 2 MoO3 → GeO2 + 2 MoO2 . Добавление мышьяка или сурьмы (n-тип доноров электронов) увеличивает скорость реакции; добавление галлия или индия (p-тип акцепторов электронов) уменьшает её.[192]
↑Эллерн в статье «Military and Civilian Pyrotechnics (Военная и гражданская пиротехника)» (1968) комментирует, что технический углерод «был использован в имитаторе воздушного ядерного взрыва."[198]
↑Пример использования термина «металлоид» после 1960 г. для обозначения неметаллов Zhdanov,[249] который делит элементы на металлы; промежуточные элементы (H, B, C, Si, Ge, Se, Te); и металлоиды (из которых наиболее типичными являются O, F и Cl).
↑Бор имеет самую большую ширину запрещённой зоны (1,56 эВ) среди общепризнанных (полупроводниковых) металлоидов. Из ближайших элементов в периодической таблице селен имеет следующую по величине запрещённую зону (около 1,8 эВ), за ним следует белый фосфор (около 2,1 эВ)[260].
↑В 2014 году было объявлено о синтезе B40боросферена, «искаженного фуллерена с шестиугольным отверстием сверху и снизу и четырьмя семиугольными отверстиями вокруг талии».[264]
↑По аналогии между бором и металлами Гринвуд[274] прокомментировал, что: «Степень, в которой металлические элементы имитируют бор (имея меньше электронов, чем орбиталей, доступных для образование связей), явилась плодотворной согласованной концепцией в развитии химии металлоборанов ... Более того, металлы называли "почётными атомами бора" или даже как "атомы флексибора". Очевидно, что обратное соотношение также верно ...»
↑Связь в газе трифториде бора, считали преимущественно ионной,[278] но, которое впоследствии было описано как вводящее в заблуждение[279].
↑Органические производные металлоидов традиционно считаются металлоорганическими соединениями[288].
↑Хотя SiO2 классифицируется как кислотный оксид и, следовательно, реагирует со щелочами с образованием силикатов, он реагирует с фосфорной кислотой с образованием ортофосфата оксида кремния Si5O(PO4)6[309], и с плавиковой кислотой с получением гексафторкремниевой кислоты H2SiF6[310]. Последняя реакция «иногда упоминается как свидетельство основных [то есть металлических] свойств»[311].
↑Источники, в которых упоминаются катионы германия, включают: Powell & Brewer[322], которые утверждают, что структура йодида кадмия CdI2йодид германия GeI2 подтверждает существование Ge++ иона (найденная структура CdI2, согласно Ladd,[323] во «многих галогенидах, гидроксидах и хальцидах металлов»); Everest[324] кто комментирует это, «кажется вероятным, что ион Ge++ может также встречаться в других кристаллических германических солях, таких как фосфит, который похож на соль фосфита олова и фосфат олова, который похож не только на фосфаты олова, но и на фосфат марганца»; Pan, Fu & Huang[325], которые предполагают образование простого иона Ge++ при растворении Ge(OH)2 в растворе хлорной кислоты, исходя из того, что «ClO4- имеет небольшую тенденцию вступать в образование комплекса с катионом"; Monconduit et al.[326], кто приготовил слой соединения или фазу Nb3GexTe6(x 0,9) и сообщил, что он содержит GeII катион; Richens[327], кто отмечает, что "Ge2+ (водный) или, возможно, Ge(OH)+ (водный), как утверждается, существует в разбавленных безвоздушных водных суспензиях жёлтого водного монооксида ... однако оба они нестабильны по отношению к быстрому образованию GeO2. nH2O"; Rupar et al.[328], кто синтезировал соединение криптанд, содержащее катион Ge2+; а также Schwietzer and Pesterfield[329] которые пишут, что «монооксид GeO растворяется в разбавленных кислотах с образованием Ge+2 и в разбавленных основаниях с образованием GeO2-2, все три объекта неустойчивы в воде ". Источники, исключающие катионы германия или уточняющие их предполагаемое существование, включают: Jolly and Latimer[330], которые утверждают, что «ион германия не может быть изучен напрямую, потому что никакие частицы германия (II) не существуют в сколько-нибудь заметной концентрации в несложных водных растворах»; Lidin[331], кто говорит, что «[германий] не образует водных катионов»; Ladd[332], кто отмечает, что структура CdI2 является «промежуточной по типу между ионными и молекулярными соединениями»; и Wiberg[333], который утверждает, что «катионы германия неизвестны».
↑Мышьяк также встречается в чистом виде в природе (но редко) аллотроп (арсеноламприт), кристаллический полупроводник с шириной запрещённой зоны около 0,3 или 0,4 эВ. Он также может быть получен в полупроводниковой аморфной форме с шириной запрещённой зоны около 1,2–1,4 эВ[349].
↑Источники, в которых упоминается катионный мышьяк, включают: Gillespie & Robinson[352] которые обнаруживают, что «в очень разбавленных растворах в 100% серной кислоте мышьяк (III) оксид образует гидросульфат арсонила (III), AsOHO4, который частично ионизируется с образованием катиона AsO+. Оба эти вида, вероятно, существуют в основном в сольватированных формах, например, As(OH)(SO4H)2 и As(OH)(SO4H)+ соответственно "; Paul et al.[353] который сообщил о спектроскопических доказательствах присутствия As42+ и катионы As22+ при окислении мышьяка пероксидисульфурилдифторид S2O6F2 в сильно кислой среде (Gillespie and Passmore[354] отметили, что спектры этих веществ очень похожи на S42+ и S82+ и пришёл к выводу, что «в настоящее время» не существует надёжных доказательства любых гомополикаций мышьяка); Van Muylder and Pourbaix,[355] которые пишут, что «As2O3 представляет собой амфотерный оксид, который растворяется в воде и растворах с pH от 1 до 8 с образованием недиссоциированной мышьяковистой кислоты HAsO2; растворимость… увеличивается при pH ниже 1 с образованием «арсенильных» ионов AsO+… »; Kolthoff and Elving[356] которые пишут, что «катион As3+ существует до некоторой степени только в сильнокислые растворы, в менее кислых условиях наблюдается тенденция к гидролизу, так что преобладает анионная форма»; Moody[357] который отмечает, что «триоксид мышьяка, As4O6 и мышьяковистая кислота H3AsO3, очевидно, являются амфотерными, но не имеют катионов, As3+, As(OH)2+ или As(OH)2+ известны "; and Cotton et al.[358] которые пишут, что (в водном растворе) простой катион мышьяка As3+ "может встречаться в некоторой незначительной степени [вместе с катионом AsO+]" и что "спектры комбинационного рассеяния показывают, что в кислых растворах As4O6 единственный обнаруживаемый вид - это пирамидальный As(OH)3".
↑Формулы AsPO4 и As2 (SO4)3 предлагают простые ионные состояния с As3+, но это не так. AsPO4, «который фактически является ковалентным оксидом», упоминается как двойной оксид в форме As2O3 · P2O5. Он состоит из пирамид AsO3 и тетраэдров PO4, соединённых вместе всеми их угловыми атомами, чтобы сформировать непрерывную полимерную сеть[364]. As2(SO4)3 имеет структуру, в которой каждый SO4 тетраэдр соединяется двумя AsO3 тригональными пирамидами[365].
↑As2O3 обычно считается амфотерным, но некоторые источники говорят, что он (слабо)[368] кислотный. Они описывают его «основные» свойства (его реакцию с концентрированной соляной кислотой с образованием трихлорида мышьяка) как спиртовые, по аналогии с образованием ковалентных алкилхлоридов ковалентными спиртами (например, R-OH + HCl → RCl + H2O)[369]
↑Сурьма также может быть получена в аморфном полупроводниковой чёрной форме с расчётной (зависящей от температуры) шириной запрещённой зоны 0.06–0.18 эВ[375].
↑Lidin[380] утверждает, что SbO+ не существует, и что стабильная форма Sb(III) в водном растворе представляет собой неполный гидрокомплекс [Sb(H2O)4(OH)2]+.
↑Лишь небольшая часть растворённого CO2 присутствует в воде в виде угольной кислоты, поэтому, хотя H2CO3 является кислотой средней силы, растворы угольной кислоты слабокислые[434].
↑Мнемоническое правило, которое фиксирует элементы, обычно называемые металлоидами, гласит: «Вверх, вверх-вниз, вверх-вниз, вверх… это металлоиды!» (англ.Up, up-down, up-down, up ... are the metalloids!)[446].
↑Rochow,[452] который позже написал свою монографию The metalloids (1966)[453], прокомментировал это: «В некоторых отношениях селен действует как металлоид, а теллур определённо металлоид».
↑Другой вариант - включить астат в обе группы неметаллов и металлоидов.[479]
↑Реальный кусок астата немедленно и полностью испарился бы из-за тепла, выделяемого при его интенсивном радиоактивном распаде.[485]
↑Литературные источники противоречивы относительно того, обладает ли бор металлической проводимостью в жидкой форме.Krishnan et al.[487] обнаружил, что жидкий бор ведет себя как металл. Glorieux et al.[488] охарактеризовал жидкий бор как полупроводник на основании его низкой электропроводности. Millot et al.[489] сообщили, что коэффициент излучения жидкого бора не соответствует излучательной способности жидкого металла.
↑Korenman[493] аналогичным образом отмечалось, что «способность осаждаться сероводородом отличает астат от других галогенов и приближает его к висмуту и другим тяжёлым металлам».
↑Разделение между молекулами в слоях йода (350 пкм) намного меньше, чем разделение между слоями йода (427 пкм; ср. удвоенный радиус Ван-дер-Ваальса, равный 430 пкм).[505] Считается, что это вызвано электронными взаимодействиями между молекулами в каждом слое йода, которые, в свою очередь, обуславливают его полупроводниковые свойства и блестящий вид.[506]
↑Белый фосфор - наименее стабильная и самая реакционная форма[518]. Это также наиболее распространенный, промышленно важный,[519] и легко воспроизводимый аллотроп, и по этим трём причинам считается стандартным состоянием элемента[520].
↑Для сравнения: примерные цены на золото начинаются примерно в тридцать пять раз дороже серебра. Основано на ценах на образцы B, C, Al, Si, Ge, As, Se, Ag, Sb, Te и Au, доступных на сайте Alfa Aesa; Goodfellow; Metallium; и United Nuclear Scientific.
↑Ниже приводятся определения и выдержки определений разных авторов, иллюстрирующие аспекты общего определения:
«В химии металлоид - это элемент, обладающий промежуточными свойствами между металлами и неметаллами."[3];
«Между металлами и неметаллами в периодической таблице мы находим элементы & nbsp; … [которые] разделяют некоторые характерные свойства как металлов, так и неметаллов, что затрудняет их отнесение к любой из этих двух основных категорий.»[4];
«Химики иногда используют название металлоид … для этих элементов, которые трудно классифицировать так или иначе»[5];
«Поскольку признаки, отличающие металлы от неметаллов, носят качественный характер, некоторые элементы не подпадают однозначно ни в одну из категорий. Эти элементы … называются металлоидами …»[6].
В более широком смысле металлоидами называют:
«элементы, которые ... представляют собой нечто среднее между металлами и неметаллами»[7] или
↑Золото, например, обладает смешанными свойствами, но по-прежнему считается «королём металлов». Помимо металлических свойств (таких как высокая электропроводность и образование катионов), золото проявляет неметаллические свойства:
оно образует аурид анион Au-, действуя таким образом как галоген;
иногда оно демонстрирует свойство, известное как «аурофильность», то есть тенденцию образовывать всязи между собственными атомами[12].
О галогенных характеристиках см. Belpassi et al.[13], которые приходят к выводу, что в ауридах MAu (M = Li–Cs) золото «ведет себя как галоген, с промежуточными свойствами между Br и I»; об аурофильности см. также Schmidbaur and Schier[14].
↑Dunstan 1968, pp. 310, 409. Dunstan называет Be, Al, Ge (возможно), As, Se (возможно), Sn, Sb, Te, Pb, Bi и Po в качестве металлоидов (сс. 310, 323, 409, 419).
↑Chatt 1951, p. 417 «Граница между металлами и металлоидами неопределенная…»; Burrows et al. 2009, p. 1192: «Хотя элементы удобно описывать как металлы, металлоиды и неметаллы, переходы между ними не являются точными…»
↑Hill & Holman 2000, p. 41. Они характеризуют металлоиды (частично) на том основании, что они «плохие проводники электричества с электрической проводимостью обычно меньше 10−3, но больше 10−5 См ⋅ см−1».
↑Bond 2005, p. 3: «Одним из критериев отличия полуметаллов от настоящих металлов при нормальных условиях является то, что объёмное координационное число первых никогда не превышает восьми, в то время как для металлов оно обычно двенадцать (или больше, если для объёмно-центрированной кубической структуры также учитываются следующие за ближайшими соседями).»
↑Masterton & Slowinski 1977, p. 160 причисляет B, Si, Ge, As, Sb и Te к металлоидам и отмечает, что Po и At обычно классифицируются как металлоиды, но добавляет, что это произвольно, поскольку об их свойства мало известно.
↑Селен имеет энергию ионизации (IE) 225 ккал/моль (941 кДж/моль) и иногда описывается как полупроводник. Он имеет относительно высокую электроотрицательность 2,55 (EN). Полоний имеет IE 194 ккал/моль (812 кДж/моль) и 2,0 EN, но имеет металлическую зонную структуру[67]. Астат имеет IE 215 кДж/моль (899 кДж/моль) и EN 2,2[68]. Его электронная зонная структура точно неизвестна.
↑Olmsted and Williams[109] отметил, что «до недавнего времени интерес к химическим свойствам металлоидов состоял в основном из отдельных фактов, таких как ядовитая природа мышьяка и умеренная терапевтическая ценность буры. Однако с развитием металлоидных полупроводников эти элементы стали одними из самых распространённых и подробно изучаемых".
↑Haller 2006, p. 4: «Изучение и понимание физики полупроводников продвигалось медленно в 19-м и начале 20-го веков ... Примеси и дефекты ... нельзя было контролировать в той степени, которая необходима для получения воспроизводимых результатов. Это привело к тому, что влиятельные физики, в том числе Паули и Раби, унизительно упоминали «Физику грязи».»; Hoddeson 2007, pp. 25-34 (29)
↑Foster & Wrigley 1958, p. 218: «Элементы можно разделить на два класса: «металлы» и «неметаллы». Существует также промежуточная группа, называемая по-разному как «металлоиды», «метаметаллы» и т. д., «полупроводники» или «полуметаллы».»
↑Hindman 1968, p. 434: «Высокие значения, полученные для [электрического] сопротивления, указывают на то, что металлические свойства нептуния ближе к полуметаллам, чем к истинным металлам. Это верно и для других металлов актинидного ряда.»; Dunlap et al. 1970, pp. 44, 46: «… α-Np представляет собой полуметалл, в котором эффекты ковалентности, как полагают, также важны ... Для полуметалла, имеющего сильную ковалентную связь, например α-Np …»
↑Cotton et al.[404] обратили внимание, что TeO2, по-видимому, обладает ионной решёткой; Wells[405] предполагает, что связи Te–O имеют «значительный ковалентный характер».
↑Daub & Seese 1996, pp. 70, 109: «Алюминий - это не металлоид, а металл, потому что он имеет в основном металлические свойства.»; Denniston, Topping & Caret 2004, p. 57: «Обратите внимание, что алюминий (Al) классифицируется как металл, а не как металлоид.»; Hasan 2009, p. 16: «Алюминий не обладает характеристиками металлоида, а скорее металлом.»
↑Rochow 1966, p. 7; Taniguchi et al. 1984, p. 867: «… чёрный фосфор… [характеризуется] широкими валентными зонами с делокализованной состояниями.»; Morita 1986, p. 230; Carmalt & Norman 1998, p. 7: «Следовательно, следует ожидать, что фосфор… будет обладать некоторыми металлоидными свойствами.»; Du et al. 2010. Считается, что межслойное взаимодействие в чёрном фосфоре, которые приписываются силам Ван-дер-Ваальса, вносят вклад в меньшую ширину запрещённой зоны в объёмном материале (рассчитанная 0,19 эВ; наблюдаемая 0,3 эВ) в отличие от большей ширины запрещённой зоны одиночного слоя. (рассчитано ~ 0,75 эВ).
↑Steudel 1977, p. 240: «… должно существовать значительное перекрытие орбиталей, чтобы образовать межмолекулярные многоцентровые… [сигма] связи, распространяющиеся в слое и заполненные делокализованными электронами, что отражается в свойствах йода (блеск, цвет, умеренная электропроводность).»; Segal 1989, p. 481: «Йод проявляет некоторые металлические свойства …»
Addison WE 1964, The Allotropy of the Elements, Oldbourne Press, London
Addison CC & Sowerby DB 1972, Main Group Elements: Groups V and VI, Butterworths, London, ISBN 0-8391-1005-7
Adler D 1969, 'Half-way Elements: The Technology of Metalloids', book review, Technology Review, vol. 72, no. 1, Oct/Nov, pp. 18–19, ISSN0040-1692
Ahmed MAK, Fjellvåg H & Kjekshus A 2000, 'Synthesis, Structure and Thermal Stability of Tellurium Oxides and Oxide Sulfate Formed from Reactions in Refluxing Sulfuric Acid', Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, no. 24, pp. 4542–9, doi:10.1039/B005688J
Ahmeda E & Rucka M 2011, 'Homo- and heteroatomic polycations of groups 15 and 16. Recent advances in synthesis and isolation using room temperature ionic liquids', Coordination Chemistry Reviews, vol. 255, nos 23-24, pp. 2892–2903, doi:10.1016/j.ccr.2011.06.011
Allen DS & Ordway RJ 1968, Physical Science, 2nd ed., Van Nostrand, Princeton, New Jersey, ISBN 978-0-442-00290-9
Allen PB & Broughton JQ 1987, 'Electrical Conductivity and Electronic Properties of Liquid Silicon', Journal of Physical Chemistry, vol. 91, no. 19, pp. 4964–70, doi:10.1021/j100303a015
Anderson JB, Rapposch MH, Anderson CP & Kostiner E 1980, 'Crystal Structure Refinement of Basic Tellurium Nitrate: A Reformulation as (Te2O4H)+(NO3)−', Monatshefte für Chemie/ Chemical Monthly, vol. 111, no. 4, pp. 789–96, doi:10.1007/BF00899243
Antman KH 2001, 'Introduction: The History of Arsenic Trioxide in Cancer Therapy', The Oncologist, vol. 6, suppl. 2, pp. 1–2, doi:10.1634/theoncologist.6-suppl_2-1
Arlman EJ 1939, 'The Complex Compounds P(OH)4.ClO4 and Se(OH)3.ClO4', Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, vol. 58, no. 10, pp. 871–4, ISSN0165-0513
Askeland DR, Phulé PP & Wright JW 2011, The Science and Engineering of Materials, 6th ed., Cengage Learning, Stamford, CT, ISBN 0-495-66802-8
Asmussen J & Reinhard DK 2002, Diamond Films Handbook, Marcel Dekker, New York, ISBN 0-8247-9577-6
Atkins P, Overton T, Rourke J, Weller M & Armstrong F 2006, Shriver & Atkins' Inorganic Chemistry, 4th ed., Oxford University Press, Oxford, ISBN 0-7167-4878-9
Atkins P, Overton T, Rourke J, Weller M & Armstrong F 2010, Shriver & Atkins' Inorganic Chemistry, 5th ed., Oxford University Press, Oxford, ISBN 1-4292-1820-7
Austen K 2012, 'A Factory for Elements that Barely Exist', New Scientist, 21 Apr, p. 12
Ba LA, Döring M, Jamier V & Jacob C 2010, 'Tellurium: an Element with Great Biological Potency and Potential', Organic & Biomolecular Chemistry, vol. 8, pp. 4203–16, doi:10.1039/C0OB00086H
Bagnall KW 1957, Chemistry of the Rare Radioelements: Polonium-actinium, Butterworths Scientific Publications, London
Bagnall KW 1966, The Chemistry of Selenium, Tellurium and Polonium, Elsevier, Amsterdam
Bagnall KW 1990, 'Compounds of Polonium', in KC Buschbeck & C Keller (eds), Gmelin Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry, 8th ed., Po Polonium, Supplement vol. 1, Springer-Verlag, Berlin, pp. 285–340, ISBN 3-540-93616-5
Bailar JC, Moeller T & Kleinberg J 1965, University Chemistry, DC Heath, Boston
Bailar JC, Moeller T, Kleinberg J, Guss CO, Castellion ME & Metz C 1989, Chemistry, 3rd ed., Harcourt Brace Jovanovich, San Diego, ISBN 0-15-506456-8
Barfuß H, Böhnlein G, Freunek P, Hofmann R, Hohenstein H, Kreische W, Niedrig H and Reimer A 1981, 'The Electric Quadrupole Interaction of 111Cd in Arsenic Metal and in the System Sb1-xInx and Sb1-xCdx', Hyperfine Interactions, vol. 10, nos 1-4, pp. 967–72, doi:10.1007/BF01022038
Barnett EdB & Wilson CL 1959, Inorganic Chemistry: A Text-book for Advanced Students, 2nd ed., Longmans, London
Barsanov GP & Ginzburg AI 1974, 'Mineral', in AM Prokhorov (ed.), Great Soviet Encyclopedia, 3rd ed., vol. 16, Macmillan, New York, pp. 329–32
Bassett LG, Bunce SC, Carter AE, Clark HM & Hollinger HB 1966, Principles of Chemistry, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, New Jersey
Batsanov SS 1971, 'Quantitative Characteristics of Bond Metallicity in Crystals', Journal of Structural Chemistry, vol. 12, no. 5, pp. 809–13, doi:10.1007/BF00743349
Baudis U & Fichte R 2012, 'Boron and Boron Alloys', in F Ullmann (ed.), Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. 6, Wiley-VCH, Weinheim, pp. 205–17, doi:10.1002/14356007.a04_281
Becker WM, Johnson VA & Nussbaum 1971, 'The Physical Properties of Tellurium', in WC Cooper (ed.), Tellurium, Van Nostrand Reinhold, New York
Berger LI 1997, Semiconductor Materials, CRC Press, Boca Raton, Florida, ISBN 0-8493-8912-7
Bettelheim F, Brown WH, Campbell MK & Farrell SO 2010, Introduction to General, Organic, and Biochemistry, 9th ed., Brooks/Cole, Belmont CA, ISBN 0-495-39112-3
Bianco E, Butler S, Jiang S, Restrepo OD, Windl W & Goldberger JE 2013, 'Stability and Exfoliation of Germanane: A Germanium Graphane Analogue,' ACS Nano, March 19 (web), doi:10.1021/nn4009406
Bodner GM & Pardue HL 1993, Chemistry, An Experimental Science, John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-59386-9
Bogoroditskii NP & Pasynkov VV 1967, Radio and Electronic Materials, Iliffe Books, London
Bomgardner MM 2013, 'Thin-Film Solar Firms Revamp To Stay In The Game', Chemical & Engineering News, vol. 91, no. 20, pp. 20–1, ISSN0009-2347
Booth VH & Bloom ML 1972, Physical Science: A Study of Matter and Energy, Macmillan, New York
Borst KE 1982, 'Characteristic Properties of Metallic Crystals', Journal of Educational Modules for Materials Science and Engineering, vol. 4, no. 3, pp. 457–92, ISSN0197-3940
Brown TL, LeMay HE, Bursten BE, Murphy CJ, Woodward P 2009, Chemistry: The Central Science, 11th ed., Pearson Education, Upper Saddle River, New Jersey, ISBN 978-0-13-235848-4
Brownlee RB, Fuller RW, Hancock WJ, Sohon MD & Whitsit JE 1943, Elements of Chemistry, Allyn and Bacon, Boston
Brownlee RB, Fuller RT, Whitsit JE Hancock WJ & Sohon MD 1950, Elements of Chemistry, Allyn and Bacon, Boston
Bucat RB (ed.) 1983, Elements of Chemistry: Earth, Air, Fire & Water, vol. 1, Australian Academy of Science, Canberra, ISBN 0-85847-113-2
Büchel KH (ed.) 1983, Chemistry of Pesticides, John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-05682-0
Büchel KH, Moretto H-H, Woditsch P 2003, Industrial Inorganic Chemistry, 2nd ed., Wiley-VCH, ISBN 3-527-29849-5
Burkhart CN, Burkhart CG & Morrell DS 2011, 'Treatment of Tinea Versicolor', in HI Maibach & F Gorouhi (eds), Evidence Based Dermatology, 2nd ed., People’s Medical Publishing House-USA, Shelton, CT, pp. 365–72, ISBN 978-1-60795-039-4
Burrows A, Holman J, Parsons A, Pilling G & Price G 2009, Chemistry3: Introducing Inorganic, Organic and Physical Chemistry, Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-927789-3
Calderazzo F, Ercoli R & Natta G 1968, 'Metal Carbonyls: Preparation, Structure, and Properties', in I Wender & P Pino (eds), Organic Syntheses via Metal Carbonyls: Volume 1, Interscience Publishers, New York, pp. 1–272
Carapella SC 1968a, 'Arsenic' in CA Hampel (ed.), The Encyclopedia of the Chemical Elements, Reinhold, New York, pp. 29–32
Carapella SC 1968, 'Antimony' in CA Hampel (ed.), The Encyclopedia of the Chemical Elements, Reinhold, New York, pp. 22–5
Carmalt CJ & Norman NC 1998, 'Arsenic, Antimony and Bismuth: Some General Properties and Aspects of Periodicity', in NC Norman (ed.), Chemistry of Arsenic, Antimony and Bismuth, Blackie Academic & Professional, London, pp. 1–38, ISBN 0-7514-0389-X
Carter CB & Norton MG 2013, Ceramic Materials: Science and Engineering, 2nd ed., Springer Science+Business Media, New York, ISBN 978-1-4614-3523-5
Cegielski C 1998, Yearbook of Science and the Future, Encyclopædia Britannica, Chicago, ISBN 0-85229-657-6
Chalmers B 1959, Physical Metallurgy, John Wiley & Sons, New York
Champion J, Alliot C, Renault E, Mokili BM, Chérel M, Galland N & Montavon G 2010, 'Astatine Standard Redox Potentials and Speciation in Acidic Medium', The Journal of Physical Chemistry A, vol. 114, no. 1, pp. 576–82, doi:10.1021/jp9077008
Chang R 2002, Chemistry, 7th ed., McGraw Hill, Boston, ISBN 0-07-246533-6
Chao MS & Stenger VA 1964, 'Some Physical Properties of Highly Purified Bromine', Talanta, vol. 11, no. 2, pp. 271–81, doi:10.1016/0039-9140(64)80036-9
Charlier J-C, Gonze X, Michenaud J-P 1994, First-principles Study of the Stacking Effect on the Electronic Properties of Graphite(s), Carbon, vol. 32, no. 2, pp. 289–99, doi:10.1016/0008-6223(94)90192-9
Chatt J 1951, 'Metal and Metalloid Compounds of the Alkyl Radicals', in EH Rodd (ed.), Chemistry of Carbon Compounds: A Modern Comprehensive Treatise, vol. 1, part A, Elsevier, Amsterdam, pp. 417–58
Chedd G 1969, Half-Way Elements: The Technology of Metalloids, Doubleday, New York
Chizhikov DM & Shchastlivyi VP 1968, Selenium and Selenides, translated from the Russian by EM Elkin, Collet’s, London
Chizhikov DM & Shchastlivyi 1970, Tellurium and the Tellurides, Collet’s, London
Chopra IS, Chaudhuri S, Veyan JF & Chabal YJ 2011, 'Turning Aluminium into a Noble-metal-like Catalyst for Low-temperature Activation of Molecular Hydrogen', Nature Materials, vol. 10, pp. 884–889, doi:10.1038/nmat3123
Chung DDL 2010, Composite Materials: Science and Applications, 2nd ed., Springer-Verlag, London, ISBN 978-1-84882-830-8
Clark GL 1960, The Encyclopedia of Chemistry, Reinhold, New York
Cobb C & Fetterolf ML 2005, The Joy of Chemistry, Prometheus Books, New York, ISBN 1-59102-231-2
Cohen ML & Chelikowsky JR 1988, Electronic Structure and Optical Properties of Semiconductors, Springer Verlag, Berlin, ISBN 3-540-18818-5
Coles BR & Caplin AD 1976, The Electronic Structures of Solids, Edward Arnold, London, ISBN 0-8448-0874-1
Conkling JA & Mocella C 2011, Chemistry of Pyrotechnics: Basic Principles and Theory, 2nd ed., CRC Press, Boca Raton, FL, ISBN 978-1-57444-740-8
Considine DM & Considine GD (eds) 1984, 'Metalloid', in Van Nostrand Reinhold Encyclopedia of Chemistry, 4th ed., Van Nostrand Reinhold, New York, ISBN 0-442-22572-5
Cooper DG 1968, The Periodic Table, 4th ed., Butterworths, London
Corbridge DEC 2013, Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology, 6th ed., CRC Press, Boca Raton, Florida, ISBN 978-1-4398-4088-7
Corwin CH 2005, Introductory Chemistry: Concepts & Connections, 4th ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey, ISBN 0-13-144850-1
Cotton FA, Wilkinson G & Gaus P 1995, Basic Inorganic Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-50532-3
Cotton FA, Wilkinson G, Murillo CA & Bochmann 1999, Advanced Inorganic Chemistry, 6th ed., John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-19957-5
Cox PA 1997, The Elements: Their Origin, Abundance and Distribution, Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-855298-X
Cox PA 2004, Inorganic Chemistry, 2nd ed., Instant Notes series, Bios Scientific, London, ISBN 1-85996-289-0
Craig PJ, Eng G & Jenkins RO 2003, 'Occurrence and Pathways of Organometallic Compounds in the Environment—General Considerations' in PJ Craig (ed.), Organometallic Compounds in the Environment, 2nd ed., John Wiley & Sons, Chichester, West Sussex, pp. 1–56, ISBN 0471899933
Craig PJ & Maher WA 2003, 'Organoselenium compounds in the environment', in Organometallic Compounds in the Environment, PJ Craig (ed.), John Wiley & Sons, New York, pp. 391–398, ISBN 0-471-89993-3
Crow JM 2011, 'Boron Carbide Could Light Way to Less-toxic Green Pyrotechnics', Nature News, 8 April, doi:10.1038/news.2011.222
Cusack N 1967, The Electrical and Magnetic Properties of Solids: An Introductory Textbook, 5th ed., John Wiley & Sons, New York
Cusack N E 1987, The Physics of Structurally Disordered Matter: An Introduction, A Hilger in association with the University of Sussex Press, Bristol, ISBN 0-85274-591-5
Daintith J (ed.) 2004, Oxford Dictionary of Chemistry, 5th ed., Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-920463-2
Danaith J (ed.) 2008, Oxford Dictionary of Chemistry, Oxford University Press, Oxford, ISBN 978-0-19-920463-2
Daniel-Hoffmann M, Sredni B & Nitzan Y 2012, 'Bactericidal Activity of the Organo-Tellurium Compound AS101 Against Enterobacter Cloacae,'Journal of Antimicrobial Chemotherapy, vol. 67, no. 9, pp. 2165-72, doi:10.1093/jac/dks185
Daub GW & Seese WS 1996, Basic Chemistry, 7th ed., Prentice Hall, New York, ISBN 0-13-373630-X
Davidson DF & Lakin HW 1973, 'Tellurium', in DA Brobst & WP Pratt (eds), United States Mineral Resources, Geological survey professional paper 820, United States Government Printing Office, Washington, pp. 627–30
Dávila ME, Molotov SL, Laubschat C & Asensio MC 2002, 'Structural Determination of Yb Single-Crystal Films Grown on W(110) Using Photoelectron Diffraction', Physical Review B, vol. 66, no. 3, p. 035411-18, doi:10.1103/PhysRevB.66.035411
Demetriou MD, Launey ME, Garrett G, Schramm JP, Hofmann DC, Johnson WL & Ritchie RO 2011, 'A Damage-Tolerant Glass', Nature Materials, vol. 10, February, pp. 123–8, doi:10.1038/nmat2930
Deming HG 1925, General Chemistry: An Elementary Survey, 2nd ed., John Wiley & Sons, New York
Denniston KJ, Topping JJ & Caret RL 2004, General, Organic, and Biochemistry, 5th ed., McGraw-Hill, New York, ISBN 0-07-282847-1
Desch CH 1914, Intermetallic Compounds, Longmans, Green and Co., New York
Detty MR & O’Regan MB 1994, Tellurium-Containing Heterocycles, (The Chemistry of Heterocyclic Compounds, vol. 53), John Wiley & Sons, New York
Dev N 2008, 'Modelling Selenium Fate and Transport in Great Salt Lake Wetlands', PhD dissertation, University of Utah, ProQuest, Ann Arbor, Michigan, ISBN 0-549-86542-X
De Zuane J 1997, Handbook of Drinking Water Quality, 2nd ed., John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-28789-X
Di Pietro P 2014, Optical Properties of Bismuth-Based Topological Insulators, Springer International Publishing, Cham, Switzerland, ISBN 978-3-319-01990-1
Divakar C, Mohan M & Singh AK 1984, 'The Kinetics of Pressure-Induced Fcc-Bcc Transformation in Ytterbium', Journal of Applied Physics, vol. 56, no. 8, pp. 2337–40, doi:10.1063/1.334270
Donohue J 1982, The Structures of the Elements, Robert E. Krieger, Malabar, Florida, ISBN 0-89874-230-7
Douglade J & Mercier R 1982, 'Structure Cristalline et Covalence des Liaisons dans le Sulfate d’Arsenic(III), As2(SO4)3', Acta Crystallographica Section B, vol. 38, no. 3, pp. 720–3, doi:10.1107/S056774088200394X
Du Y, Ouyang C, Shi S & Lei M 2010, 'Ab Initio Studies on Atomic and Electronic Structures of Black Phosphorus', Journal of Applied Physics, vol. 107, no. 9, pp. 093718–1-4, doi:10.1063/1.3386509
Dunlap BD, Brodsky MB, Shenoy GK & Kalvius GM 1970, 'Hyperfine Interactions and Anisotropic Lattice Vibrations of 237Np in α-Np Metal', Physical Review B, vol. 1, no. 1, pp. 44–9, doi:10.1103/PhysRevB.1.44
Dunstan S 1968, Principles of Chemistry, D. Van Nostrand Company, London
Dupree R, Kirby DJ & Freyland W 1982, 'N.M.R. Study of Changes in Bonding and the Metal-Non-metal Transition in Liquid Caesium-Antimony Alloys', Philosophical Magazine Part B, vol. 46 no. 6, pp. 595–606, doi:10.1080/01418638208223546
Eagleson M 1994, Concise Encyclopedia Chemistry, Walter de Gruyter, Berlin, ISBN 3-11-011451-8
Eason R 2007, Pulsed Laser Deposition of Thin Films: Applications-Led Growth of Functional Materials, Wiley-Interscience, New York
Ebbing DD & Gammon SD 2010, General Chemistry, 9th ed. enhanced, Brooks/Cole, Belmont, California, ISBN 978-0-618-93469-0
Eberle SH 1985, 'Chemical Behavior and Compounds of Astatine', pp. 183–209, in Kugler & Keller
Edwards PP & Sienko MJ 1983, 'On the Occurrence of Metallic Character in the Periodic Table of the Elements', Journal of Chemical Education, vol. 60, no. 9, pp. 691–6, doi:10.1021ed060p691
Edwards PP 1999, 'Chemically Engineering the Metallic, Insulating and Superconducting State of Matter' in KR Seddon & M Zaworotko (eds), Crystal Engineering: The Design and Application of Functional Solids, Kluwer Academic, Dordrecht, pp. 409–431, ISBN 0-7923-5905-4
Edwards PP 2000, 'What, Why and When is a metal?', in N Hall (ed.), The New Chemistry, Cambridge University, Cambridge, pp. 85–114, ISBN 0-521-45224-4
Edwards PP, Lodge MTJ, Hensel F & Redmer R 2010, '… A Metal Conducts and a Non-metal Doesn’t', Philosophical Transactions of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences, vol. 368, pp. 941–65, doi:10.1098/rsta.2009.0282
Eggins BR 1972, Chemical Structure and Reactivity, MacMillan, London, ISBN 0-333-08145-5
Eichler R, Aksenov NV, Belozerov AV, Bozhikov GA, Chepigin VI, Dmitriev SN, Dressler R, Gäggeler HW, Gorshkov VA, Haenssler F, Itkis MG, Laube A, Lebedev VY, Malyshev ON, Oganessian YT, Petrushkin OV, Piguet D, Rasmussen P, Shishkin SV, Shutov, AV, Svirikhin AI, Tereshatov EE, Vostokin GK, Wegrzecki M & Yeremin AV 2007, 'Chemical Characterization of Element 112,' Nature, vol. 447, pp. 72–5, doi:10.1038/nature05761
Ellern H 1968, Military and Civilian Pyrotechnics, Chemical Publishing Company, New York
Emeléus HJ & Sharpe AG 1959, Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, vol. 1, Academic Press, New York
Emsley J 1971, The Inorganic Chemistry of the Non-metals, Methuen Educational, London, ISBN 0-423-86120-4
Eranna G 2011, Metal Oxide Nanostructures as Gas Sensing Devices, Taylor & Francis, Boca Raton, Florida, ISBN 1-4398-6340-7
Evans KA 1993, 'Properties and Uses of Oxides and Hydroxides,' in AJ Downs (ed.), Chemistry of Aluminium, Gallium, Indium, and Thallium, Blackie Academic & Professional, Bishopbriggs, Glasgow, pp. 248–91, ISBN 0-7514-0103-X
Evans RC 1966, An Introduction to Crystal Chemistry, Cambridge University, Cambridge
Everest DA 1953, 'The Chemistry of Bivalent Germanium Compounds. Part IV. Formation of Germanous Salts by Reduction with Hydrophosphorous Acid.' Journal of the Chemical Society, pp. 4117–4120, doi:10.1039/JR9530004117
Farandos NM, Yetisen AK, Monteiro MJ, Lowe CR & Yun SH 2014, 'Contact Lens Sensors in Ocular Diagnostics', Advanced Healthcare Materials,doi:10.1002/adhm.201400504, viewed 23 November 2014
Fehlner TP 1992, 'Introduction', in TP Fehlner (ed.), Inorganometallic chemistry, Plenum, New York, pp. 1–6, ISBN 0-306-43986-7
Fehlner TP 1990, 'The Metallic Face of Boron,' in AG Sykes (ed.), Advances in Inorganic Chemistry, vol. 35, Academic Press, Orlando, pp. 199–233
Feng & Jin 2005, Introduction to Condensed Matter Physics: Volume 1, World Scientific, Singapore, ISBN 1-84265-347-4
Fernelius WC 1982, 'Polonium', Journal of Chemical Education, vol. 59, no. 9, pp. 741–2, doi:10.1021/ed059p741
Ferro R & Saccone A 2008, Intermetallic Chemistry, Elsevier, Oxford, p. 233, ISBN 0-08-044099-1
Fesquet AA 1872, A Practical Guide for the Manufacture of Metallic Alloys, trans. A. Guettier, Henry Carey Baird, Philadelphia
Fine LW & Beall H 1990, Chemistry for Engineers and Scientists, Saunders College Publishing, Philadelphia, ISBN 0-03-021537-4
Fokwa BPT 2014, 'Borides: Solid-state Chemistry', in Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry, John Wiley and Sons, doi:10.1002/9781119951438.eibc0022.pub2
Foster W 1936, The Romance of Chemistry, D Appleton-Century, New York
Foster LS & Wrigley AN 1958, 'Periodic Table', in GL Clark, GG Hawley & WA Hamor (eds), The Encyclopedia of Chemistry (Supplement), Reinhold, New York, pp. 215–20
Friend JN 1953, Man and the Chemical Elements, 1st ed., Charles Scribner’s Sons, New York
Geckeler S 1987, Optical Fiber Transmission Systems, Artech Hous, Norwood, Massachusetts, ISBN 0-89006-226-9
German Energy Society 2008, Planning and Installing Photovoltaic Systems: A Guide for Installers, Architects and Engineers, 2nd ed., Earthscan, London, ISBN 978-1-84407-442-6
Gordh G, Gordh G & Headrick D 2003, A Dictionary of Entomology, CABI Publishing, Wallingford, ISBN 0-85199-655-8
Gillespie RJ 1998, 'Covalent and Ionic Molecules: Why are BeF2 and AlF3 High Melting Point Solids Whereas BF3 and SiF4 are Gases?', Journal of Chemical Education, vol. 75, no. 7, pp. 923–5, doi:10.1021/ed075p923
Gillespie RJ & Robinson EA 1963, 'The Sulphuric Acid Solvent System. Part IV. Sulphato Compounds of Arsenic (III)', Canadian Journal of Chemistry, vol. 41, no. 2, pp. 450–458
Gillespie RJ & Passmore J 1972, 'Polyatomic Cations', Chemistry in Britain, vol. 8, pp. 475–479
Gladyshev VP & Kovaleva SV 1998, 'Liquidus Shape of the Mercury-Gallium System', Russian Journal of Inorganic Chemistry, vol. 43, no. 9, pp. 1445–6
Glazov VM, Chizhevskaya SN & Glagoleva NN 1969, Liquid Semiconductors, Plenum, New York
Glinka N 1965, General Chemistry, trans. D Sobolev, Gordon & Breach, New York
Glockling F 1969, The Chemistry of Germanium, Academic, London
Glorieux B, Saboungi ML & Enderby JE 2001, 'Electronic Conduction in Liquid Boron', Europhysics Letters (EPL), vol. 56, no. 1, pp. 81–5, doi:10.1209/epl/i2001-00490-0
Goldsmith RH 1982, 'Metalloids', Journal of Chemical Education, vol. 59, no. 6, pp. 526–7, doi:10.1021/ed059p526
Good JM, Gregory O & Bosworth N 1813, 'Arsenicum', in Pantologia: A New Cyclopedia … of Essays, Treatises, and Systems … with a General Dictionary of Arts, Sciences, and Words … , Kearsely, London
Goodrich BG 1844, A Glance at the Physical Sciences, Bradbury, Soden & Co., Boston
Gray T 2009, The Elements: A Visual Exploration of Every Known Atom in the Universe, Black Dog & Leventhal, New York, ISBN 978-1-57912-814-2
Greaves GN, Knights JC & Davis EA 1974, 'Electronic Properties of Amorphous Arsenic', in J Stuke & W Brenig (eds), Amorphous and Liquid Semiconductors: Proceedings, vol. 1, Taylor & Francis, London, pp. 369–74, ISBN 978-0-470-83485-5
Greenwood NN 2001, 'Main Group Element Chemistry at the Millennium', Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, issue 14, pp. 2055–66, doi:10.1039/b103917m
Greenwood NN & Earnshaw A 2002, Chemistry of the Elements, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, ISBN 0-7506-3365-4
Guan PF, Fujita T, Hirata A, Liu YH & Chen MW 2012, 'Structural Origins of the Excellent Glass-forming Ability of Pd40Ni40P20', Physical Review Letters, vol. 108, no. 17, pp. 175501–1-5, doi:10.1103/PhysRevLett.108.175501
Gunn G (ed.) 2014, Critical Metals Handbook,John Wiley & Sons, Chichester, West Sussex, ISBN 9780470671719
Gupta VB, Mukherjee AK & Cameotra SS 1997, 'Poly(ethylene Terephthalate) Fibres', in MN Gupta & VK Kothari (eds), Manufactured Fibre Technology, Springer Science+Business Media, Dordrecht, pp. 271–317, ISBN 9789401064736
Haaland A, Helgaker TU, Ruud K & Shorokhov DJ 2000, 'Should Gaseous BF3 and SiF4 be Described as Ionic Compounds?', Journal of Chemical Education, vol. 77, no.8, pp. 1076–80, doi:10.1021/ed077p1076
Hager T 2006, The Demon under the Microscope, Three Rivers Press, New York, ISBN 978-1-4000-8214-8
Hai H, Jun H, Yong-Mei L, He-Yong H, Yong C & Kang-Nian F 2012, 'Graphite Oxide as an Efficient and Durable Metal-free Catalyst for Aerobic Oxidative Coupling of Amines to Imines', Green Chemistry, vol. 14, pp. 930–934, doi:10.1039/C2GC16681J
Haiduc I & Zuckerman JJ 1985, Basic Organometallic Chemistry, Walter de Gruyter, Berlin, ISBN 0-89925-006-8
Haissinsky M & Coche A 1949, 'New Experiments on the Cathodic Deposition of Radio-elements', Journal of the Chemical Society, pp. S397-400
Manson SS & Halford GR 2006, Fatigue and Durability of Structural Materials, ASM International, Materials Park, OH, ISBN 0-87170-825-6
Hatcher WH 1949, An Introduction to Chemical Science, John Wiley & Sons, New York
Hawkes SJ 1999, 'Polonium and Astatine are not Semimetals', Chem 13 News, February, p. 14, ISSN0703-1157
Hawkes SJ 2001, 'Semimetallicity', Journal of Chemical Education, vol. 78, no. 12, pp. 1686–7, doi:10.1021/ed078p1686
Hawkes SJ 2010, 'Polonium and Astatine are not Semimetals', Journal of Chemical Education, vol. 87, no. 8, p. 783, doi:10.1021ed100308w
Haynes WM (ed.) 2012, CRC Handbook of Chemistry and Physics, 93rd ed., CRC Press, Boca Raton, Florida, ISBN 1-4398-8049-2
He M, Kravchyk K, Walter M & Kovalenko MV 2014, 'Monodisperse Antimony Nanocrystals for High-Rate Li-ion and Na-ion Battery Anodes: Nano versus Bulk', Nano Letters, vol. 14, no. 3, pp. 1255–1262, doi:10.1021/nl404165c
Hermann A, Hoffmann R & Ashcroft NW 2013, 'Condensed Astatine: Monatomic and Metallic', Physical Review Letters, vol. 111, pp. 11604–1−11604-5, doi:10.1103/PhysRevLett.111.116404
Hiller LA & Herber RH 1960, Principles of Chemistry, McGraw-Hill, New York
Hindman JC 1968, 'Neptunium', in CA Hampel (ed.), The Encyclopedia of the Chemical Elements, Reinhold, New York, pp. 432–7
Hoddeson L 2007, 'In the Wake of Thomas Kuhn’s Theory of Scientific Revolutions: The Perspective of an Historian of Science,' in S Vosniadou, A Baltas & X Vamvakoussi (eds), Reframing the Conceptual Change Approach in Learning and Instruction, Elsevier, Amsterdam, pp. 25–34, ISBN 978-0-08-045355-2
Holderness A & Berry M 1979, Advanced Level Inorganic Chemistry, 3rd ed., Heinemann Educational Books, London, ISBN 0-435-65435-7
Hopkins BS & Bailar JC 1956, General Chemistry for Colleges, 5th ed., D. C. Heath, Boston
Horvath 1973, 'Critical Temperature of Elements and the Periodic System', Journal of Chemical Education, vol. 50, no. 5, pp. 335–6, doi:10.1021/ed050p335
Hosseini P, Wright CD & Bhaskaran H 2014, 'An optoelectronic framework enabled by low-dimensional phase-change films,' Nature, vol. 511, pp. 206–211, doi:10.1038/nature13487
Houghton RP 1979, Metal Complexes in Organic Chemistry, Cambridge University Press, Cambridge, ISBN 0-521-21992-2
House JE 2008, Inorganic Chemistry, Academic Press (Elsevier), Burlington, Massachusetts, ISBN 0-12-356786-6
House JE & House KA 2010, Descriptive Inorganic Chemistry, 2nd ed., Academic Press, Burlington, Massachusetts, ISBN 0-12-088755-X
Housecroft CE & Sharpe AG 2008, Inorganic Chemistry, 3rd ed., Pearson Education, Harlow, ISBN 978-0-13-175553-6
Hultgren HH 1966, 'Metalloids', in GL Clark & GG Hawley (eds), The Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2nd ed., Reinhold Publishing, New York
Hunt A 2000, The Complete A-Z Chemistry Handbook, 2nd ed., Hodder & Stoughton, London, ISBN 0-340-77218-2
Inagaki M 2000, New Carbons: Control of Structure and Functions, Elsevier, Oxford, ISBN 0-08-043713-3
IUPAC 1959, Nomenclature of Inorganic Chemistry, 1st ed., Butterworths, London
James M, Stokes R, Ng W & Moloney J 2000, Chemical Connections 2: VCE Chemistry Units 3 & 4, John Wiley & Sons, Milton, Queensland, ISBN 0-7016-3438-3
Jaouen G & Gibaud S 2010, 'Arsenic-based Drugs: From Fowler’s solution to Modern Anticancer Chemotherapy', Medicinal Organometallic Chemistry, vol. 32, pp. 1–20, doi:10.1007/978-3-642-13185-1_1
Jenkins GM & Kawamura K 1976, Polymeric Carbons—Carbon Fibre, Glass and Char, Cambridge University Press, Cambridge, ISBN 0-521-20693-6
Jezequel G & Thomas J 1997, 'Experimental Band Structure of Semimetal Bismuth', Physical Review B, vol. 56, no. 11, pp. 6620–6, doi:10.1103/PhysRevB.56.6620
Johansen G & Mackintosh AR 1970, 'Electronic Structure and Phase Transitions in Ytterbium', Solid State Communications, vol. 8, no. 2, pp. 121–4
Jolly WL 1966, The Chemistry of the Non-metals, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, New Jersey
Jones BW 2010, Pluto: Sentinel of the Outer Solar System, Cambridge University, Cambridge, ISBN 978-0-521-19436-5
Kaminow IP & Li T 2002 (eds), Optical Fiber Telecommunications, Volume IVA, Academic Press, San Diego, ISBN 0-12-395172-0
Karabulut M, Melnik E, Stefan R, Marasinghe GK, Ray CS, Kurkjian CR & Day DE 2001, 'Mechanical and Structural Properties of Phosphate Glasses', Journal of Non-Crystalline Solids, vol. 288, nos. 1-3, pp. 8–17, doi:10.1016/S0022-3093(01)00615-9
Kauthale SS, Tekali SU, Rode AB, Shinde SV, Ameta KL & Pawar RP 2015, 'Silica Sulfuric Acid: A Simple and Powerful Heterogenous Catalyst in Organic Synthesis', in KL Ameta & A Penoni, Heterogeneous Catalysis: A Versatile Tool for the Synthesis of Bioactive Heterocycles, CRC Press, Boca Raton, Florida, pp. 133–162, ISBN 9781466594821
Kaye GWC & Laby TH 1973, Tables of Physical and Chemical Constants, 14th ed., Longman, London, ISBN 0-582-46326-2
Keall JHH, Martin NH & Tunbridge RE 1946, 'A Report of Three Cases of Accidental Poisoning by Sodium Tellurite', British Journal of Industrial Medicine, vol. 3, no. 3, pp. 175–6
Keevil D 1989, 'Aluminium', in MN Patten (ed.), Information Sources in Metallic Materials, Bowker-Saur, London, pp. 103–119, ISBN 0-408-01491-1
Kelter P, Mosher M & Scott A 2009, Chemistry: the Practical Science, Houghton Mifflin, Boston, ISBN 0-547-05393-2
Kennedy T, Mullane E, Geaney H, Osiak M, O’Dwyer C & Ryan KM 2014, 'High-Performance Germanium Nanowire-Based Lithium-Ion Battery Anodes Extending over 1000 Cycles Through in Situ Formation of a Continuous Porous Network', Nano-letters, vol. 14, no. 2, pp. 716–723, doi:10.1021/nl403979s
Kent W 1950, Kent’s Mechanical Engineers' Handbook, 12th ed., vol. 1, John Wiley & Sons, New York
King EL 1979, Chemistry, Painter Hopkins, Sausalito, California, ISBN 0-05-250726-2
King RB 1994, 'Antimony: Inorganic Chemistry', in RB King (ed), Encyclopedia of Inorganic Chemistry, John Wiley, Chichester, pp. 170–5, ISBN 0-471-93620-0
King RB 2004, 'The Metallurgist’s Periodic Table and the Zintl-Klemm Concept', in DH Rouvray & RB King (eds), The Periodic Table: Into the 21st Century, Research Studies Press, Baldock, Hertfordshire, pp. 191–206, ISBN 0-86380-292-3
Kinjo R, Donnadieu B, Celik MA, Frenking G & Bertrand G 2011, 'Synthesis and Characterization of a Neutral Tricoordinate Organoboron Isoelectronic with Amines', Science, pp. 610–613, doi:10.1126/science.1207573
Kitaĭgorodskiĭ AI 1961, Organic Chemical Crystallography, Consultants Bureau, New York
Kleinberg J, Argersinger WJ & Griswold E 1960, Inorganic Chemistry, DC Health, Boston
Klement W, Willens RH & Duwez P 1960, 'Non-Crystalline Structure in Solidified Gold-Silicon Alloys', Nature, vol. 187, pp. 869–70, doi|10.1038/187869b0
Klemm W 1950, 'Einige Probleme aus der Physik und der Chemie der Halbmetalle und der Metametalle', Angewandte Chemie, vol. 62, no. 6, pp. 133–42
Klug HP & Brasted RC 1958, Comprehensive Inorganic Chemistry: The Elements and Compounds of Group IV A, Van Nostrand, New York
Kneen WR, Rogers MJW & Simpson P 1972, Chemistry: Facts, Patterns, and Principles, Addison-Wesley, London, ISBN 0-201-03779-3
Kohl AL & Nielsen R 1997, Gas Purification, 5th ed., Gulf Valley Publishing, Houston, Texas, ISBN 0884152200
Kolobov AV & Tominaga J 2012, Chalcogenides: Metastability and Phase Change Phenomena, Springer-Verlag, Heidelberg, ISBN 978-3-642-28705-3
Kolthoff IM & Elving PJ 1978, Treatise on Analytical Chemistry. Analytical Chemistry of Inorganic and Organic Compounds: Antimony, Arsenic, Boron, Carbon, Molybenum, Tungsten, Wiley Interscience, New York, ISBN 0-471-49998-6
Kondrat’ev SN & Mel’nikova SI 1978, 'Preparation and Various Characteristics of Boron Hydrogen Sulfates', Russian Journal of Inorganic Chemistry, vol. 23, no. 6, pp. 805–807
Kopp JG, Lipták BG & Eren H 000, 'Magnetic Flowmeters', in BG Lipták (ed.), Instrument Engineers' Handbook, 4th ed., vol. 1, Process Measurement and Analysis, CRC Press, Boca Raton, Florida, pp. 208–224, ISBN 0-8493-1083-0
Korenman IM 1959, 'Regularities in Properties of Thallium', Journal of General Chemistry of the USSR, English translation, Consultants Bureau, New York, vol. 29, no. 2, pp. 1366–90, ISSN0022-1279
Kosanke KL, Kosanke BJ & Dujay RC 2002, 'Pyrotechnic Particle Morphologies—Metal Fuels', in Selected Pyrotechnic Publications of K.L. and B.J. Kosanke Part 5 (1998 through 2000), Journal of Pyrotechnics, Whitewater, CO, ISBN 1-889526-13-4
Kotz JC, Treichel P & Weaver GC 2009, Chemistry and Chemical Reactivity, 7th ed., Brooks/Cole, Belmont, California, ISBN 1-4390-4131-8
Kozyrev PT 1959, 'Deoxidized Selenium and the Dependence of its Electrical Conductivity on Pressure. II', Physics of the Solid State, translation of the journal Solid State Physics (Fizika tverdogo tela) of the Academy of Sciences of the USSR, vol. 1, pp. 102–10
Kraig RE, Roundy D & Cohen ML 2004, 'A Study of the Mechanical and Structural Properties of Polonium', Solid State Communications, vol. 129, issue 6, Feb, pp. 411–13, doi:10.1016/j.ssc.2003.08.001
Krannich LK & Watkins CL 2006, 'Arsenic: Organoarsenic chemistry,' Encyclopedia of inorganic chemistry, viewed 12 Feb 2012 doi:10.1002/0470862106.ia014
Kudryavtsev AA 1974, The Chemistry & Technology of Selenium and Tellurium, translated from the 2nd Russian edition and revised by EM Elkin, Collet’s, London, ISBN 0-569-08009-6
Kugler HK & Keller C (eds) 1985, Gmelin Handbook of Inorganic and Organometallic chemistry, 8th ed., 'At, Astatine', system no. 8a, Springer-Verlag, Berlin, ISBN 3-540-93516-9
Ladd M 1999, Crystal Structures: Lattices and Solids in Stereoview, Horwood Publishing, Chichester, ISBN 1-898563-63-2
Le Bras M, Wilkie CA & Bourbigot S (eds) 2005, Fire Retardancy of Polymers: New Applications of Mineral Fillers, Royal Society of Chemistry, Cambridge, ISBN 0-85404-582-1
Lee J, Lee EK, Joo W, Jang Y, Kim B, Lim JY, Choi S, Ahn SJ, Ahn JR, Park M, Yang C, Choi BL, Hwang S & Whang D 2014, 'Wafer-Scale Growth of Single-Crystal Monolayer Graphene on Reusable Hydrogen-Terminated Germanium', Science, vol. 344, no. 6181, pp. 286–289, doi:10.1126/science.1252268
Legit D, Friák M & Šob M 2010, 'Phase Stability, Elasticity, and Theoretical Strength of Polonium from First Principles,' Physical Review B, vol. 81, pp. 214118–1-19, doi:10.1103/PhysRevB.81.214118
Lehto Y & Hou X 2011, Chemistry and Analysis of Radionuclides: Laboratory Techniques and Methodology, Wiley-VCH, Weinheim, ISBN 978-3-527-32658-7
Lewis RJ 1993, Hawley’s Condensed Chemical Dictionary, 12th ed., Van Nostrand Reinhold, New York, ISBN 0-442-01131-8
Li XP 1990, 'Properties of Liquid Arsenic: A Theoretical Study', Physical Review B, vol. 41, no. 12, pp. 8392–406, doi:10.1103/PhysRevB.41.8392
Lide DR (ed.) 2005, 'Section 14, Geophysics, Astronomy, and Acoustics; Abundance of Elements in the Earth’s Crust and in the Sea', in CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th ed., CRC Press, Boca Raton, FL, pp. 14–17, ISBN 0-8493-0485-7
Lidin RA 1996, Inorganic Substances Handbook, Begell House, New York, ISBN 1-56700-065-7
Lindsjö M, Fischer A & Kloo L 2004, 'Sb8(GaCl4)2: Isolation of a Homopolyatomic Antimony Cation', Angewandte Chemie, vol. 116, no. 19, pp. 2594–2597, doi:10.1002/ange.200353578
Liu ZK, Jiang J, Zhou B, Wang ZJ, Zhang Y, Weng HM, Prabhakaran D, Mo S-K, Peng H, Dudin P, Kim T, Hoesch M, Fang Z, Dai X, Shen ZX, Feng DL, Hussain Z & Chen YL 2014, 'A Stable Three-dimensional Topological Dirac Semimetal Cd3As2', Nature Materials, vol. 13, pp. 677–681, doi:10.1038/nmat3990
Locke EG, Baechler RH, Beglinger E, Bruce HD, Drow JT, Johnson KG, Laughnan DG, Paul BH, Rietz RC, Saeman JF & Tarkow H 1956, 'Wood', in RE Kirk & DF Othmer (eds), Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 15, The Interscience Encyclopedia, New York, pp. 72–102
Löffler JF, Kündig AA & Dalla Torre FH 2007, 'Rapid Solidification and Bulk Metallic Glasses—Processing and Properties,' in JR Groza, JF Shackelford, EJ Lavernia EJ & MT Powers (eds), Materials Processing Handbook, CRC Press, Boca Raton, Florida, pp. 17–1-44, ISBN 0-8493-3216-8
Long GG & Hentz FC 1986, Problem Exercises for General Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-82840-8
Lovett DR 1977, Semimetals & Narrow-Bandgap Semi-conductors, Pion, London, ISBN 0-85086-060-1
Masters GM & Ela W 2008, Introduction to Environmental Engineering and Science, 3rd ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey, ISBN 978-0-13-148193-0
MacKay KM, MacKay RA & Henderson W 2002, Introduction to Modern Inorganic Chemistry, 6th ed., Nelson Thornes, Cheltenham, ISBN 0-7487-6420-8
MacKenzie D, 2015 'Gas! Gas! Gas!', New Scientist, vol. 228, no. 3044, pp. 34–37
Madelung O 2004, Semiconductors: Data Handbook, 3rd ed., Springer-Verlag, Berlin, ISBN 978-3-540-40488-0
Maeder T 2013, 'Review of Bi2O3 Based Glasses for Electronics and Related Applications, International Materials Reviews, vol. 58, no. 1, pp. 3‒40, doi:10.1179/1743280412Y.0000000010
Mahan BH 1965, University Chemistry, Addison-Wesley, Reading, Massachusetts
Manahan SE 2001, Fundamentals of Environmental Chemistry, 2nd ed., CRC Press, Boca Raton, Florida, ISBN 1-56670-491-X
Mann JB, Meek TL & Allen LC 2000, 'Configuration Energies of the Main Group Elements', Journal of the American Chemical Society, vol. 122, no. 12, pp. 2780–3, doi:10.1021ja992866e
Marezio M & Licci F 2000, 'Strategies for Tailoring New Superconducting Systems', in X Obradors, F Sandiumenge & J Fontcuberta (eds), Applied Superconductivity 1999: Large scale applications, volume 1 of Applied Superconductivity 1999: Proceedings of EUCAS 1999, the Fourth European Conference on Applied Superconductivity, held in Sitges, Spain, 14-17 September 1999, Institute of Physics, Bristol, pp. 11–16, ISBN 0-7503-0745-5
Marković N, Christiansen C & Goldman AM 1998, 'Thickness-Magnetic Field Phase Diagram at the Superconductor-Insulator Transition in 2D', Physical Review Letters, vol. 81, no. 23, pp. 5217–20, doi:10.1103/PhysRevLett.81.5217
Massey AG 2000, Main Group Chemistry, 2nd ed., John Wiley & Sons, Chichester, ISBN 0-471-49039-3
Masterton WL & Slowinski EJ 1977, Chemical Principles, 4th ed., W. B. Saunders, Philadelphia, ISBN 0-7216-6173-4
Matula RA 1979, 'Electrical Resistivity of Copper, Gold, Palladium, and Silver,' Journal of Physical and Chemical Reference Data, vol. 8, no. 4, pp. 1147–298, doi:10.1063/1.555614
McMurray J & Fay RC 2009, General Chemistry: Atoms First, Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey, ISBN 0-321-57163-0
McQuarrie DA & Rock PA 1987, General Chemistry, 3rd ed., WH Freeman, New York, ISBN 0-7167-2169-4
Mellor JW 1964, A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, vol. 9, John Wiley, New York
Mellor JW 1964a, A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, vol. 11, John Wiley, New York
Mendeléeff DI 1897, The Principles of Chemistry, vol. 2, 5th ed., trans. G Kamensky, AJ Greenaway (ed.), Longmans, Green & Co., London
Meskers CEM, Hagelüken C & Van Damme G 2009, 'Green Recycling of EEE: Special and Precious Metal EEE', in SM Howard, P Anyalebechi & L Zhang (eds), Proceedings of Sessions and Symposia Sponsored by the Extraction and Processing Division (EPD) of The Minerals, Metals and Materials Society (TMS), held during the TMS 2009 Annual Meeting & Exhibition San Francisco, California, February 15-19, 2009, The Minerals, Metals and Materials Society, Warrendale, Pennsylvania, ISBN 978-0-87339-732-2, pp. 1131–6
Metcalfe HC, Williams JE & Castka JF 1974, Modern Chemistry, Holt, Rinehart and Winston, New York, ISBN 0-03-089450-6
Meyer JS, Adams WJ, Brix KV, Luoma SM, Mount DR, Stubblefield WA & Wood CM (eds) 2005, Toxicity of Dietborne Metals to Aquatic Organisms, Proceedings from the Pellston Workshop on Toxicity of Dietborne Metals to Aquatic Organisms, 27 July-1 August 2002, Fairmont Hot Springs, British Columbia, Canada, Society of Environmental Toxicology and Chemistry, Pensacola, Florida, ISBN 1-880611-70-8
Mhiaoui S, Sar F, Gasser J 2003, 'Influence of the History of a Melt on the Electrical Resistivity of Cadmium-Antimony Liquid Alloys', Intermetallics, vol. 11, nos 11-12, pp. 1377–82, doi:10.1016/j.intermet.2003.09.008
Miller GJ, Lee C & Choe W 2002, 'Structure and Bonding Around the Zintl border', in G Meyer, D Naumann & L Wesermann (eds), Inorganic chemistry highlights, Wiley-VCH, Weinheim, pp. 21–53, ISBN 3-527-30265-4
Mingos DMP 1998, Essential Trends in Inorganic Chemistry, Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-850108-0
Moeller T 1954, Inorganic Chemistry: An Advanced Textbook, John Wiley & Sons, New York
Mokhatab S & Poe WA 2012, Handbook of Natural Gas Transmission and Processing, 2nd ed., Elsevier, Kidlington, Oxford, ISBN 9780123869142
Molina-Quiroz RC, Muñoz-Villagrán CM, de la Torre E, Tantaleán JC, Vásquez CC & Pérez-Donoso JM 2012, 'Enhancing the Antibiotic Antibacterial Effect by Sub Lethal Tellurite Concentrations: Tellurite and Cefotaxime Act Synergistically in Escherichia Coli', PloS (Public Library of Science) ONE, vol. 7, no. 4, doi:10.1371/journal.pone.0035452
Monconduit L, Evain M, Boucher F, Brec R & Rouxel J 1992, 'Short Te … Te Bonding Contacts in a New Layered Ternary Telluride: Synthesis and crystal structure of 2D Nb3GexTe6 (x ≃ 0.9)', Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, vol. 616, no. 10, pp. 177–182, doi:10.1002/zaac.19926161028
Moody B 1991, Comparative Inorganic Chemistry, 3rd ed., Edward Arnold, London, ISBN 0-7131-3679-0
Moore LJ, Fassett JD, Travis JC, Lucatorto TB & Clark CW 1985, 'Resonance-Ionization Mass Spectrometry of Carbon', Journal of the Optical Society of America B, vol. 2, no. 9, pp. 1561–5, doi:10.1364/JOSAB.2.001561
Moore JE 2010, 'The Birth of Topological Insulators,' Nature, vol. 464, pp. 194–198, doi:10.1038/nature08916
Murray JF 1928, 'Cable-Sheath Corrosion', Electrical World, vol. 92, Dec 29, pp. 1295–7, ISSN0013-4457
Nagao T, Sadowski1 JT, Saito M, Yaginuma S, Fujikawa Y, Kogure T, Ohno T, Hasegawa Y, Hasegawa S & Sakurai T 2004, 'Nanofilm Allotrope and Phase Transformation of Ultrathin Bi Film on Si(111)-7×7', Physical Review Letters, vol. 93, no. 10, pp. 105501–1-4, doi:10.1103/PhysRevLett.93.105501
Neuburger MC 1936, 'Gitterkonstanten für das Jahr 1936' (in German), Zeitschrift für Kristallographie, vol. 93, pp. 1–36, ISSN0044-2968
Nickless G 1968, Inorganic Sulphur Chemistry, Elsevier, Amsterdam
National Research Council 1984, The Competitive Status of the U.S. Electronics Industry: A Study of the Influences of Technology in Determining International Industrial Competitive Advantage, National Academy Press, Washington, DC, ISBN 0-309-03397-7
New Scientist 1975, 'Chemistry on the Islands of Stability', 11 Sep, p. 574, ISSN1032-1233
Oxford English Dictionary 1989, 2nd ed., Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-861213-3
Oganov AR, Chen J, Gatti C, Ma Y, Ma Y, Glass CW, Liu Z, Yu T, Kurakevych OO & Solozhenko VL 2009, 'Ionic High-Pressure Form of Elemental Boron', Nature, vol. 457, 12 Feb, pp. 863–8, doi:10.1038/nature07736
Oganov AR 2010, 'Boron Under Pressure: Phase Diagram and Novel High Pressure Phase,' in N Ortovoskaya N & L Mykola L (eds), Boron Rich Solids: Sensors, Ultra High Temperature Ceramics, Thermoelectrics, Armor, Springer, Dordrecht, pp. 207–25, ISBN 90-481-9823-2
O’Hare D 1997, 'Inorganic intercalation compounds' in DW Bruce & D O’Hare (eds), Inorganic materials, 2nd ed., John Wiley & Sons, Chichester, pp. 171–254, ISBN 0-471-96036-5
Okajima Y & Shomoji M 1972, Viscosity of Dilute Amalgams', Transactions of the Japan Institute of Metals, vol. 13, no. 4, pp. 255–8, ISSN0021-4434
Oldfield JE, Allaway WH, HA Laitinen, HW Lakin & OH Muth 1974, 'Tellurium', in Geochemistry and the Environment, Volume 1: The Relation of Selected Trace Elements to Health and Disease, US National Committee for Geochemistry, Subcommittee on the Geochemical Environment in Relation to Health and Disease, National Academy of Sciences, Washington, ISBN 0-309-02223-1
Pan K, Fu Y & Huang T 1964, 'Polarographic Behavior of Germanium(II)-Perchlorate in Perchloric Acid Solutions', Journal of the Chinese Chemical Society, pp. 176–184, doi:10.1002/jccs.196400020
Parise JB, Tan K, Norby P, Ko Y & Cahill C 1996, 'Examples of Hydrothermal Titration and Real Time X-ray Diffraction in the Synthesis of Open Frameworks', MRS Proceedings, vol. 453, pp. 103–14, doi:10.1557/PROC-453-103
Parish RV 1977, The Metallic Elements, Longman, London, ISBN 0-582-44278-8
Parkes GD & Mellor JW 1943, Mellor’s Nodern Inorganic Chemistry, Longmans, Green and Co., London
Parry RW, Steiner LE, Tellefsen RL & Dietz PM 1970, Chemistry: Experimental Foundations, Prentice-Hall/Martin Educational, Sydney, ISBN 0-7253-0100-7
Partington 1944, A Text-book of Inorganic Chemistry, 5th ed., Macmillan, London
Pashaey BP & Seleznev VV 1973, 'Magnetic Susceptibility of Gallium-Indium Alloys in Liquid State', Russian Physics Journal, vol. 16, no. 4, pp. 565–6, doi:10.1007/BF00890855
Patel MR 2012, Introduction to Electrical Power and Power Electronics CRC Press, Boca Raton, ISBN 978-1-4665-5660-7
Paul RC, Puri JK, Sharma RD & Malhotra KC 1971, 'Unusual Cations of Arsenic', Inorganic and Nuclear Chemistry Letters, vol. 7, no. 8, pp. 725–728, doi:10.1016/0020-1650(71)80079-X
Phillips CSG & Williams RJP 1965, Inorganic Chemistry, I: Principles and Non-metals, Clarendon Press, Oxford
Pinkerton J 1800, Petralogy. A Treatise on Rocks, vol. 2, White, Cochrane, and Co., London
Poojary DM, Borade RB & Clearfield A 1993, 'Structural Characterization of Silicon Orthophosphate', Inorganica Chimica Acta, vol. 208, no. 1, pp. 23–9, doi:10.1016/S0020-1693(00)82879-0
Pourbaix M 1974, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, 2nd English edition, National Association of Corrosion Engineers, Houston, ISBN 0-915567-98-9
Powell HM & Brewer FM 1938, 'The Structure of Germanous Iodide', Journal of the Chemical Society,, pp. 197–198, doi:10.1039/JR9380000197
Powell P 1988, Principles of Organometallic Chemistry, Chapman and Hall, London, ISBN 0-412-42830-X
Prakash GKS & Schleyer PvR (eds) 1997, Stable Carbocation Chemistry, John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-59462-8
Prudenziati M 1977, IV. 'Characterization of Localized States in β-Rhombohedral Boron', in VI Matkovich (ed.), Boron and Refractory Borides, Springer-Verlag, Berlin, pp. 241–61, ISBN 0-387-08181-X
Puddephatt RJ & Monaghan PK 1989, The Periodic Table of the Elements, 2nd ed., Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-855516-4
Pyykkö P 2012, 'Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought', Annual Review of Physical Chemistry, vol. 63, pp. 45‒64 (56), doi: 10.1146/annurev-physchem-032511-143755
Rao CNR & Ganguly P 1986, 'A New Criterion for the Metallicity of Elements', Solid State Communications, vol. 57, no. 1, pp. 5–6, doi:10.1016/0038-1098(86)90659-9
Rausch MD 1960, 'Cyclopentadienyl Compounds of Metals and Metalloids', Journal of Chemical Education, vol. 37, no. 11, pp. 568–78, doi:10.1021/ed037p568
Rayner-Canham G & Overton T 2006, Descriptive Inorganic Chemistry, 4th ed., WH Freeman, New York, ISBN 0-7167-8963-9
Rayner-Canham G 2011, 'Isodiagonality in the Periodic Table', Foundations of chemistry, vol. 13, no. 2, pp. 121–9, doi:10.1007/s10698-011-9108-y
Restrepo G, Mesa H, Llanos EJ & Villaveces JL 2004, 'Topological Study of the Periodic System', Journal of Chemical Information and Modelling, vol. 44, no. 1, pp. 68–75, doi:10.1021/ci034217z
Restrepo G, Llanos EJ & Mesa H 2006, 'Topological Space of the Chemical Elements and its Properties', Journal of Mathematical Chemistry, vol. 39, no. 2, pp. 401–16, doi: 10.1007/s10910-005-9041-1
Řezanka T & Sigler K 2008, 'Biologically Active Compounds of Semi-Metals', Studies in Natural Products Chemistry, vol. 35, pp. 585–606, doi:10.1016/S1572-5995(08)80018-X
Richens DT 1997, The Chemistry of Aqua Ions, John Wiley & Sons, Chichester, ISBN 0-471-97058-1
Rochow EG 1957, The Chemistry of Organometallic Compounds, John Wiley & Sons, New York
Rochow EG 1966, The Metalloids, DC Heath and Company, Boston
Rochow EG 1973, 'Silicon', in JC Bailar, HJ Emeléus, R Nyholm & AF Trotman-Dickenson (eds), Comprehensive Inorganic Chemistry, vol. 1, Pergamon, Oxford, pp. 1323–1467, ISBN 0-08-015655-X
Rochow EG 1977, Modern Descriptive Chemistry, Saunders, Philadelphia, ISBN 0-7216-7628-6
Rodgers G 2011, Descriptive Inorganic, Coordination, & Solid-state Chemistry, Brooks/Cole, Belmont, CA, ISBN 0-8400-6846-8
Russell MS 2009, The Chemistry of Fireworks, 2nd ed., Royal Society of Chemistry, ISBN 978-0-85404-127-5
Sacks MD 1998, 'Mullitization Behavior of Alpha Alumina Silica Microcomposite Powders', in AP Tomsia & AM Glaeser (eds), Ceramic Microstructures: Control at the Atomic Level, proceedings of the International Materials Symposium on Ceramic Microstructures '96: Control at the Atomic Level, June 24-27, 1996, Berkeley, CA, Plenum Press, New York, pp. 285–302, ISBN 0-306-45817-9
Salentine CG 1987, 'Synthesis, Characterization, and Crystal Structure of a New Potassium Borate, KB3O5•3H2O', Inorganic Chemistry, vol. 26, no. 1, pp. 128–32, doi:10.1021/ic00248a025
Samsonov GV 1968, Handbook of the Physiochemical Properties of the Elements, I F I/Plenum, New York
Savvatimskiy AI 2005, 'Measurements of the Melting Point of Graphite and the Properties of Liquid Carbon (a review for 1963—2003)', Carbon, vol. 43, no. 6, pp. 1115–42, doi:10.1016/j.carbon.2004.12.027
Savvatimskiy AI 2009, 'Experimental Electrical Resistivity of Liquid Carbon in the Temperature Range from 4800 to ~20,000 K', Carbon, vol. 47, no. 10, pp. 2322–8, doi:10.1016/j.carbon.2009.04.009
Schaefer JC 1968, 'Boron' in CA Hampel (ed.), The Encyclopedia of the Chemical Elements, Reinhold, New York, pp. 73–81
Schauss AG 1991, 'Nephrotoxicity and Neurotoxicity in Humans from Organogermanium Compounds and Germanium Dioxide', Biological Trace Element Research, vol. 29, no. 3, pp. 267–80, doi:10.1007/BF03032683
Schmidbaur H & Schier A 2008, 'A Briefing on Aurophilicity,' Chemical Society Reviews, vol. 37, pp. 1931–51, doi:10.1039/B708845K
Schwab GM & Gerlach J 1967, 'The Reaction of Germanium with Molybdenum(VI) Oxide in the Solid State' (in German), Zeitschrift für Physikalische Chemie, vol. 56, pp. 121–132, doi:10.1524/zpch.1967.56.3_4.121
Schwartz MM 2002, Encyclopedia of Materials, Parts, and Finishes, 2nd ed., CRC Press, Boca Raton, Florida, ISBN 1-56676-661-3
Schwietzer GK and Pesterfield LL 2010, The Aqueous Chemistry of the Elements, Oxford University, Oxford, ISBN 0-19-539335-X
ScienceDaily 2012, 'Recharge Your Cell Phone With a Touch? New nanotechnology converts body heat into power', February 22, viewed 13 January 2013
Scott EC & Kanda FA 1962, The Nature of Atoms and Molecules: A General Chemistry, Harper & Row, New York
Secrist JH & Powers WH 1966, General Chemistry, D. Van Nostrand, Princeton, New Jersey
Segal BG 1989, Chemistry: Experiment and Theory, 2nd ed., John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-471-84929-4
Sekhon BS 2012, 'Metalloid Compounds as Drugs', Research in Pharmaceutical Sciences, vol. 8, no. 3, pp. 145–58, ISSN1735-9414
Sequeira CAC 2011, 'Copper and Copper Alloys', in R Winston Revie (ed.), Uhlig’s Corrosion Handbook, 3rd ed., John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, pp. 757–86, ISBN 1-118-11003-X
Sharp DWA 1981, 'Metalloids', in Miall’s Dictionary of Chemistry, 5th ed, Longman, Harlow, ISBN 0-582-35152-9
Sharp DWA 1983, The Penguin Dictionary of Chemistry, 2nd ed., Harmondsworth, Middlesex, ISBN 0-14-051113-X
Shelby JE 2005, Introduction to Glass Science and Technology, 2nd ed., Royal Society of Chemistry, Cambridge, ISBN 0-85404-639-9
Sidgwick NV 1950, The Chemical Elements and Their Compounds, vol. 1, Clarendon, Oxford
Siebring BR 1967, Chemistry, MacMillan, New York
Siekierski S & Burgess J 2002, Concise Chemistry of the Elements, Horwood, Chichester, ISBN 1-898563-71-3
Silberberg MS 2006, Chemistry: The Molecular Nature of Matter and Change, 4th ed., McGraw-Hill, New York, ISBN 0-07-111658-3
Skinner GRB, Hartley CE, Millar D & Bishop E 1979, 'Possible Treatment for Cold Sores,' British Medical Journal, vol 2, no. 6192, p. 704, doi:10.1136/bmj.2.6192.704
Science Learning Hub 2009, 'The Essential Elements', The University of Waikato, viewed 16 January 2013
Smith DW 1990, Inorganic Substances: A Prelude to the Study of Descriptive Inorganic Chemistry, Cambridge University, Cambridge, ISBN 0-521-33738-0
Smith R 1994, Conquering Chemistry, 2nd ed., McGraw-Hill, Sydney, ISBN 0-07-470146-0
Smith AH, Marshall G, Yuan Y, Steinmaus C, Liaw J, Smith MT, Wood L, Heirich M, Fritzemeier RM, Pegram MD & Ferreccio C 2014, 'Rapid Reduction in Breast Cancer Mortality with Inorganic Arsenic in Drinking Water', "EBioMedicine, " doi:10.1016/j.ebiom.2014.10.005
Sneader W 2005, Drug Discovery: A History, John Wiley & Sons, New York, ISBN 0-470-01552-7
Snyder MK 1966, Chemistry: Structure and Reactions, Holt, Rinehart and Winston, New York
Steele D 1966, The Chemistry of the Metallic Elements, Pergamon Press, Oxford
Stein L 1985, 'New Evidence that Radon is a Metalloid Element: Ion-Exchange Reactions of Cationic Radon', Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, vol. 22, pp. 1631–2, doi:10.1039/C39850001631
Stein L 1987, 'Chemical Properties of Radon' in PK Hopke (ed.) 1987, Radon and its Decay products: Occurrence, Properties, and Health Effects, American Chemical Society, Washington DC, pp. 240–51, ISBN 0-8412-1015-2
Steudel R 1977, Chemistry of the Non-metals: With an Introduction to atomic Structure and Chemical Bonding, Walter de Gruyter, Berlin, ISBN 3-11-004882-5
Steurer W 2007, 'Crystal Structures of the Elements' in JW Marin (ed.), Concise Encyclopedia of the Structure of Materials, Elsevier, Oxford, pp. 127–45, ISBN 0-08-045127-6
Stevens SD & Klarner A 1990, Deadly Doses: A Writer’s Guide to Poisons, Writer’s Digest Books, Cincinnati, Ohio, ISBN 0-89879-371-8
Stott RW 1956, A Companion to Physical and Inorganic Chemistry, Longmans, Green and Co., London
Stuke J 1974, 'Optical and Electrical Properties of Selenium', in RA Zingaro & WC Cooper (eds), Selenium, Van Nostrand Reinhold, New York, pp. 174–297, ISBN 0-442-29575-8
Swalin RA 1962, Thermodynamics of Solids, John Wiley & Sons, New York
Swift EH & Schaefer WP 1962, Qualitative Elemental Analysis, WH Freeman, San Francisco
Swink LN & Carpenter GB 1966, 'The Crystal Structure of Basic Tellurium Nitrate, Te2O4•HNO3', Acta Crystallographica, vol. 21, no. 4, pp. 578–83, doi:10.1107/S0365110X66003487
Szpunar J, Bouyssiere B & Lobinski R 2004, 'Advances in Analytical Methods for Speciation of Trace Elements in the Environment', in AV Hirner & H Emons (eds), Organic Metal and Metalloid Species in the Environment: Analysis, Distribution Processes and Toxicological Evaluation, Springer-Verlag, Berlin, pp. 17–40, ISBN 3-540-20829-1
Taguena-Martinez J, Barrio RA & Chambouleyron I 1991, 'Study of Tin in Amorphous Germanium', in JA Blackman & J Tagüeña (eds), Disorder in Condensed Matter Physics: A Volume in Honour of Roger Elliott, Clarendon Press, Oxford, ISBN 0-19-853938-X, pp. 139–44
Taniguchi M, Suga S, Seki M, Sakamoto H, Kanzaki H, Akahama Y, Endo S, Terada S & Narita S 1984, 'Core-Exciton Induced Resonant Photoemission in the Covalent Semiconductor Black Phosphorus', Solid State Communications, vo1. 49, no. 9, pp. 867–70
Tao SH & Bolger PM 1997, 'Hazard Assessment of Germanium Supplements', Regulatory Toxicology and Pharmacology, vol. 25, no. 3, pp. 211–19, doi:10.1006/rtph.1997.1098
Taylor MD 1960, First Principles of Chemistry, D. Van Nostrand, Princeton, New Jersey
Thayer JS 1977, 'Teaching Bio-Organometal Chemistry. I. The Metalloids', Journal of Chemical Education, vol. 54, no. 10, pp. 604–6, doi:10.1021/ed054p604
The Chemical News 1897, 'Notices of Books: A Manual of Chemistry, Theoretical and Practical, by WA Tilden', vol. 75, no. 1951, p. 189
Thomas S & Visakh PM 2012, Handbook of Engineering and Speciality Thermoplastics: Volume 3: Polyethers and Polyesters, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, ISBN 0470639261
Tilden WA 1876, Introduction to the Study of Chemical Philosophy, D. Appleton and Co., New York
Timm JA 1944, General Chemistry, McGraw-Hill, New York
Tyler Miller G 1987, Chemistry: A Basic Introduction, 4th ed., Wadsworth Publishing Company, Belmont, California, ISBN 0-534-06912-6
Togaya M 2000, 'Electrical Resistivity of Liquid Carbon at High Pressure', in MH Manghnani, W Nellis & MF.Nicol (eds), Science and Technology of High Pressure, proceedings of AIRAPT-17, Honolulu, Hawaii, 25-30 July 1999, vol. 2, Universities Press, Hyderabad, pp. 871–4, ISBN 81-7371-339-1
Tom LWC, Elden LM & Marsh RR 2004, 'Topical antifungals', in PS Roland & JA Rutka, Ototoxicity, BC Decker, Hamilton, Ontario, pp. 134–9, ISBN 1-55009-263-4
Tominaga J 2006, 'Application of Ge-Sb-Te Glasses for Ultrahigh Density Optical Storage', in AV Kolobov (ed.), Photo-Induced Metastability in Amorphous Semiconductors, Wiley-VCH, pp. 327–7, ISBN 3-527-60866-4
Toy AD 1975, The Chemistry of Phosphorus, Pergamon, Oxford, ISBN 0-08-018780-3
Träger F 2007, Springer Handbook of Lasers and Optics, Springer, New York, ISBN 978-0-387-95579-7
Traynham JG 1989, 'Carbonium Ion: Waxing and Waning of a Name', Journal of Chemical Education, vol. 63, no. 11, pp. 930–3, doi:10.1021/ed063p930
Trivedi Y, Yung E & Katz DS 2013, 'Imaging in Fever of Unknown Origin', in BA Cunha (ed.), Fever of Unknown Origin, Informa Healthcare USA, New York, pp. 209–228, ISBN 0-8493-3615-5
Tyler PM 1948, From the Ground Up: Facts and Figures of the Mineral Industries of the United States, McGraw-Hill, New York
UCR Today 2011, 'Research Performed in Guy Bertrand’s Lab Offers Vast Family of New Catalysts for use in Drug Discovery, Biotechnology', University of California, Riverside, July 28
Uden PC 2005, 'Speciation of Selenium,' in R Cornelis, J Caruso, H Crews & K Heumann (eds), Handbook of Elemental Speciation II: Species in the Environment, Food, Medicine and Occupational Health, John Wiley & Sons, Chichester, pp. 346–65, ISBN 0-470-85598-3
US Bureau of Naval Personnel 1965, Shipfitter 3 & 2, US Government Printing Office, Washington
US Environmental Protection Agency 1988, Ambient Aquatic Life Water Quality Criteria for Antimony (III), draft, Office of Research and Development, Environmental Research Laboratories, Washington
Van Muylder J & Pourbaix M 1974, 'Arsenic', in M Pourbaix (ed.), Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, 2nd ed., National Association of Corrosion Engineers, Houston
Van der Put PJ 1998, The Inorganic Chemistry of Materials: How to Make Things Out of Elements, Plenum, New York, ISBN 0-306-45731-8
Vasáros L & Berei K 1985, 'General Properties of Astatine', pp. 107–28, in Kugler & Keller
Vernon RE 2013, 'Which Elements Are Metalloids?', Journal of Chemical Education, vol. 90, no. 12, pp. 1703–1707, doi:10.1021/ed3008457
Walker P & Tarn WH 1996, CRC Handbook of Metal Etchants, Boca Raton, FL, ISBN 0849336236
Walters D 1982, Chemistry, Franklin Watts Science World series, Franklin Watts, London, ISBN 0-531-04581-1
Wang Y & Robinson GH 2011, 'Building a Lewis Base with Boron', Science, vol. 333, no. 6042, pp. 530–531, doi:10.1126/science.1209588
Wanga WH, Dongb C & Shek CH 2004, 'Bulk Metallic Glasses', Materials Science and Engineering Reports, vol. 44, nos 2-3, pp. 45–89, doi:10.1016/j.mser.2004.03.001
Warren J & Geballe T 1981, 'Research Opportunities in New Energy-Related Materials', Materials Science and Engineering, vol. 50, no. 2, pp. 149–98, doi:10.1016/0025-5416(81)90177-4
Weingart GW 1947, Pyrotechnics, 2nd ed., Chemical Publishing Company, New York
Wells AF 1984, Structural Inorganic Chemistry, 5th ed., Clarendon, Oxford, ISBN 0-19-855370-6
Whitten KW, Davis RE, Peck LM & Stanley GG 2007, Chemistry, 8th ed., Thomson Brooks/Cole, Belmont, California, ISBN 0-495-01449-4
Woodward WE 1948, Engineering Metallurgy, Constable, London
WPI-AIM (World Premier Institute — Advanced Institute for Materials Research) 2012, 'Bulk Metallic Glasses: An Unexpected Hybrid', AIMResearch, Tohoku University, Sendai, Japan, 30 April
Xu Y, Miotkowski I, Liu C, Tian J, Nam H, Alidoust N, Hu J, Shih C-K, Hasan M & Chen YP 2014, 'Observation of Topological Surface State Quantum Hall Effect in an Intrinsic Three-dimensional Topological Insulator,' Nature Physics, vol, 10, pp. 956–963, doi:10.1038/nphys3140
Yacobi BG & Holt DB 1990, Cathodoluminescence Microscopy of Inorganic Solids, Plenum, New York, ISBN 0-306-43314-1
Yang K, Setyawan W, Wang S, Nardelli MB & Curtarolo S 2012, 'A Search Model for Topological Insulators with High-throughput Robustness Descriptors,' Nature Materials, vol. 11, pp. 614–619, doi:10.1038/nmat3332
Yasuda E, Inagaki M, Kaneko K, Endo M, Oya A & Tanabe Y 2003, Carbon Alloys: Novel Concepts to Develop Carbon Science and Technology, Elsevier Science, Oxford, pp. 3–11 et seq, ISBN 0-08-044163-7
Young RV & Sessine S (eds) 2000, World of Chemistry, Gale Group, Farmington Hills, Michigan, ISBN 0-7876-3650-9
Young TF, Finley K, Adams WF, Besser J, Hopkins WD, Jolley D, McNaughton E, Presser TS, Shaw DP & Unrine J 2010, 'What You Need to Know About Selenium', in PM Chapman, WJ Adams, M Brooks, CJ Delos, SN Luoma, WA Maher, H Ohlendorf, TS Presser & P Shaw (eds), Ecological Assessment of Selenium in the Aquatic Environment, CRC, Boca Raton, Florida, pp. 7–45, ISBN 1-4398-2677-3
Zalutsky MR & Pruszynski M 2011, 'Astatine-211: Production and Availability', Current Radiopharmaceuticals, vol. 4, no. 3, pp. 177–185, doi:10.2174/10177
Zhang GX 2002, 'Dissolution and Structures of Silicon Surface', in MJ Deen, D Misra & J Ruzyllo (eds), Integrated Optoelectronics: Proceedings of the First International Symposium, Philadelphia, PA, The Electrochemical Society, Pennington, NJ, pp. 63–78, ISBN 1-56677-370-9
Zhang TC, Lai KCK & Surampalli AY 2008, 'Pesticides', in A Bhandari, RY Surampalli, CD Adams, P Champagne, SK Ong, RD Tyagi & TC Zhang (eds), Contaminants of Emerging Environmental Concern, American Society of Civil Engineers, Reston, Virginia, ISBN 978-0-7844-1014-1, pp. 343–415
Zhdanov GS 1965, Crystal Physics, translated from the Russian publication of 1961 by AF Brown (ed.), Oliver & Boyd, Edinburgh
Zingaro RA 1994, 'Arsenic: Inorganic Chemistry', in RB King (ed.) 1994, Encyclopedia of Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons, Chichester, pp. 192–218, ISBN 0-471-93620-0