Диоксид селена

• В природе встречается минерал селенолит (доунеит) — ${\displaystyle {{\ce {SeO2}}}}$. Описан в виде игольчатых кристаллов с церусситом и молибдоменитом, встречается в Качеута (Аргентина).

• Окисление селена:

${\displaystyle {\mathsf {Se+O_{2}\ {\xrightarrow[{NO_{2}}]{250^{o}C}}\ SeO_{2}}}}$

• Действие перегретого пара на селен:

${\displaystyle {\mathsf {Se+2H_{2}O\ {\xrightarrow {150^{o}C}}\ SeO_{2}+2H_{2}}}}$

• Окисление селена горячей концентрированной серной кислотой:

${\displaystyle {\mathsf {Se+2H_{2}SO_{4}\ {\xrightarrow {100^{o}C}}\ SeO_{2}+2SO_{2}\uparrow +2H_{2}O}}}$

• Окисление красного селена иодноватой кислотой:

${\displaystyle {\mathsf {5Se+4HIO_{3}\ {\xrightarrow {200^{o}C}}\ 5SeO_{2}+2I_{2}+2H_{2}O}}}$

• Окисление селена горячей концентрированной селеновой кислотой:

${\displaystyle {\mathsf {Se+2H_{2}SeO_{4}\ {\xrightarrow {100^{o}C}}\ 3SeO_{2}+2H_{2}O}}}$

• Разложение триоксида селена и пентаоксида диселена:

${\displaystyle {\mathsf {2SeO_{3}\ {\xrightarrow {185^{o}C}}\ 2SeO_{2}+O_{2}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {2Se_{2}O_{5}\ {\xrightarrow {260^{o}C}}\ 4SeO_{2}+O_{2}\uparrow }}}$

• Разложение селенистой кислоты:

${\displaystyle {\mathsf {H_{2}SeO_{3}\ {\xrightarrow {70^{o}C}}\ SeO_{2}+H_{2}O}}}$

• Окисление селенидов металлов кислородом:

${\displaystyle {\mathsf {Th_{2}Se_{5}+7O_{2}\ {\xrightarrow {T}}\ 2ThO_{2}+5SeO_{2}}}}$

Диоксид селена образует бесцветные кристаллы тетрагональной сингонии, пространственная группа P4/mbc, параметры ячейки a = 0,8353 нм, c = 0,5051 нм, Z = 8.

В твёрдом состоянии диоксид селена является полимером. Газовая фаза состоит из нелинейных мономеров (по геометрии похожих на диоксид серы).

При возгонке образует пары́ желтовато-зелёного цвета и с запахом гнилой редьки.

Легко растворяется в воде, вступая в реакцию с ней, растворяется в этаноле, уксусной и серной кислотах. Мало растворим в бензоле, не растворим в ацетоне.

С безводным хлористым водородом образует аддукты вида ${\displaystyle {{\ce {SeO2.4HCl}}}}$.

• Реагирует с водой, образуя селенистую кислоту:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}SeO_{3}}}}$

• Реагирует с гидроксидами металлов, образуя селениты:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+2NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}SeO_{3}+H_{2}O}}}$

• Обратимо разлагается при сильном нагревании:

${\displaystyle {\mathsf {2SeO_{2}\ {\xrightarrow {1000^{o}C}}\ 2SeO+O_{2}}}}$

• Реагирует с галогеноводородами:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+2HCl\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}[SeO_{2}Cl_{2}]}}}$

• Растворённый в серной кислоте диоксид селена реагирует с хлороводородом с образованием оксихлорида селена (аналог тионилхлорида):

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+2HCl\ {\xrightarrow {}}\ SeCl_{2}O+H_{2}O}}}$

• Реагирует с тионилхлоридом с образованием тетрахлорида селена:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+2SCl_{2}O\ {\xrightarrow {75-90^{o}C}}\ SeCl_{4}+2SO_{2}}}}$

• Окисляется концентрированной перекисью водорода:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+H_{2}O_{2}\ {\xrightarrow {90^{o}C}}\ H_{2}SeO_{4}}}}$

• Восстанавливается сероводородом:

${\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+2H_{2}S\ {\xrightarrow {}}\ Se+2S+2H_{2}O}}}$

• Окисляет органические вещества с активированной метиленовой группой до кетонов (реакция Райли):

${\displaystyle {\mathsf {R^{1}CH_{2}C(O)R^{2}{\xrightarrow[{}]{SeO_{2}}}R^{1}C(O)C(O)R^{2}}}}$

• Как и многие другие соединения селена, оксид селена(IV) SeO₂ токсичен.
• Диоксид селена является мощным окислителем, опасно реагирует с водой.
• При контакте с кожей диоксид селена способен вызывать резкую боль и онемение.

• ЛД50 = 1,5 мг/кг (крысы, интратрахеально).

• Органический синтез.