Оксид хрома(III)

Pause
ИИ-обзор статьи
Оксид хрома(III) (Cr₂O₃) — амфотерный оксид, представляющий собой твёрдый тугоплавкий порошок зелёного цвета, применяемый в качестве пигмента, абразива и катализатора.
Разложение дихромата аммония
При 168–185 °C дихромат аммония разлагается до оксида хрома(III) с выходом 95–97 %; прокаливание при 1000 °C повышает чистоту до 99,5 %. На воздухе реакция спокойна, но в герметичной аппаратуре возможен взрыв.
Прочие способы получения
Оксид хрома(III) также образуется при термическом разложении дихромата калия (500–600 °C), экзотермическом распаде гидроксида хрома(III) (430–1000 °C), разложении оксида хрома(VI) и восстановлении дихромата калия.
Амфотерность и окислительно-восстановительные превращения
В высокодисперсном состоянии оксид растворяется в сильных кислотах, образуя соли хрома(III), а при сплавлении со щелочами и содой — растворимые соли Cr3+. В щелочной среде сильные окислители окисляют его до хромата, сильные восстановители — восстанавливают.
Шпинели, синтетические камни и огнеупоры
Оксид хрома(III) применяется как компонент шихт для получения шпинелей и искусственных драгоценных камней, а также входит в состав магнезиальных огнеупоров.
Термитные смеси и ракетное топливо
Вещество используется в термитных смесях и других реакциях СВС, а также в качестве компонента твёрдого ракетного топлива.
Токсичность и допустимая концентрация
Оксид хрома(III) токсичен: при попадании на кожу вызывает дерматит, однако уступает по токсичности шестивалентному оксиду. В России веществу присвоен 3-й класс опасности, максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны составляет 1 мг/м³; оно также признано аллергеном.

Оксид хрoма(III), Cr2O3 (сесквиоксид хрома, хромовая зелень, эсколаит[1]) — очень твёрдый тугоплавкий порошок зелёного цвета. Температура плавления 2435 °C, кипения ок. 4000 °C. Плотность 5,21 г/см³ (из иностранных источников 5,23 г/см³). Нерастворим в воде. По твёрдости близок к корунду, поэтому его вводят в состав полирующих средств.

Общие сведения
Оксид хрома​(III)​
Общие
Систематическое
наименование
Оксид хрома ​(III)​, эсколаит
Традиционные названия сесквиоксид хрома, хромовая зелень
Хим. формула Cr2O3
Физические свойства
Состояние твёрдый тугоплавкий порошок зелёного цвета
Молярная масса 152 г/моль
Плотность 5,21 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 2435 °C
 • кипения 4000 °C
Уд. теплоёмк. 781 Дж/(кг·К)
Энтальпия
 • образования −1128 кДж/моль
Удельная теплота плавления 822000 Дж/кг
Классификация
Рег. номер CAS 1308-38-9
3D model (JSmol) Интерактивная схема
PubChem
UNII
CompTox Dashboard EPA
Рег. номер EINECS 215-160-9
SMILES
InChI
RTECS GB6475000
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard
Безопасность
Пиктограммы ECB Пиктограмма «X: Вредно» системы ECBПиктограмма «N: Опасно для окружающей среды» системы ECB
NFPA 704

Способы получения

  • Разложение дихромата аммония (начинается при 168—185 °С):

При разложении дихромата аммония ощущается слабый запах аммиака (так как одна из параллельных реакций идёт с образованием аммиака) и получается оксид хрома(III) с содержанием по основному продукту 95-97 %, нестехиометрического кислорода содержится 3-5 %. Полученный продукт имеет зелёный цвет с вкраплениями чёрных или коричневых частиц из-за примеси оксида хрома(II). Удельная поверхность свежеполученного оксида составляет до 50 м²/г (по методу БЭТ). Прокалкой при 1000 °С в течение 3-4 часов может быть получен оксид хрома(III) с содержанием по основному продукту до 99,5 % и содержанием оксида хрома(VI) менее 0,001%.

Реакция разложения дихромата аммония на воздухе протекает спокойно[2].

В случае проведения реакции разложения в герметичной аппаратуре возможен взрыв. Попытка высушить дихромат аммония в герметичном реакторе привела к взрыву и многочисленным человеческим жертвам: в январе 1986 года двое рабочих погибли и 14 пострадали в США при взрыве 900 килограммов дихромата аммония во время сушки[3].

  • Разложение дихромата калия (при 500—600 °С):
  • Экзотермическая реакция разложения гидроксида хрома(III) (при 430—1000 °С):
  • Разложение оксида хрома (VI):
  • Восстановление дихромата калия:

Химические свойства

Относится к группе амфотерных оксидов. В высокодисперсном состоянии растворяется в сильных кислотах с образованием солей хрома(III):

В сильнокислой среде может идти реакция:

При сплавлении со щелочами и содой даёт растворимые соли Cr3+ (в отсутствие окислителей):

Поскольку Cr2O3 — соединение хрома в промежуточной степени окисления, в присутствии сильного окислителя в щелочной среде он окисляется до хромата:

а сильные восстановители его восстанавливают:

Применение

  • основной пигмент для зелёной краски
  • абразив — компонент полировальных паст (например ГОИ)
  • катализатор в ряде органических реакций
  • компонент шихт для получения шпинелей и искусственных драгоценных камней
  • компонент термитных смесей и других реакций СВС
  • компонент ТРТ
  • компонент магнезиальных огнеупоров

Токсичность

Оксид хрома (III) токсичен, при попадании на кожу вызывает дерматит, но по токсичности уступает шестивалентному оксиду.

В России класс опасности 3, максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м3, аллерген (1998 год).

Примечания

  1. ↑ Eskolaite Архивная копия от 30 марта 2019 на Wayback Machine (англ.)
  2. ↑ Шидловский А. А., Оранжереев С. А. Исследование процесса горения неорганических солей бихромата и трихромата аммония. Статья// Журнал Прикладной Химии (ЖПХ), 1953, т. XXVI, № 1. — 5 с.
  3. ↑ Diamond, S. The New York Times, 1986, p. 22.

Дополнительно по теме

Pause