Новичок (отравляющие вещества)

Известные вещества этой группы при нормальных условиях находятся в жидком или твёрдом состоянии.

«Новички» имеют сходство с группой отравляющих веществ, фторфосфонатов, включающей зарин, циклозарин, зоман, которые имеют структурную формулу вида: ${\displaystyle R_{2}}$−${\displaystyle \mathrm {(POF)O} }$−${\displaystyle R_{1}}$, где ${\displaystyle R_{1},R_{2}}$ — некоторые радикалы. Однако, в отличие от перечисленных веществ, в которых ${\displaystyle R_{2}}$ — метильный радикал, соединённый с фосфором химической связью фосфор—углерод, в «Новичках» (например, в А-232 на рисунке 1б) такая химическая связь может отсутствовать, и они представляют собой соединение фторфосфорорганического радикала с азоторганическим^[1]. В частности, при синтезе вещества А-230 в структурную формулу фторфосфоната вместо радикала ${\displaystyle O}$—${\displaystyle R_{1}}$ впервые был введён радикал ацетамидина (рисунок 2, справа) с образованием фосфор-азотной химической связи, повышающей токсичность и превращающей фторфосфонат в амидофторфосфонат. Более ранним аналогом «Новичков», амидофторфосфатом с фосфор-азотной связью, является отравляющее вещество «Сандерс-8», изображённое на рисунке 2, слева.

По крайней мере некоторые «Новички» являются производными ацетамидина (на рисунке 2, справа) или гуанидина. Можно найти определение, согласно которому вещество группы «Новичок» является производным ацетамидина или гуанидина с фосфор-азотной химической связью. Можно также описать все известные вещества группы как А-230 и его производные. После внесения «Новичков» в Список 1 ОЗХО термин «Новичок» иногда распространяют на все вещества из больших химических групп А13 и А14, включённых в Список^[6]. С другой стороны, отмечалось, что при группировании веществ по химическому признаку русскоязычное название «Новичок» является тенденциозным, поскольку нет официального подтверждения, что эти вещества были синтезированы в СССР^[7].

Разработка отравляющих веществ А-230 (1973) и А-232 (1975) была частью секретных программы многих стран.

По данным Reuters, в 1990-е годы Федеральная разведывательная служба Германии получила образец «Новичка» от российского учёного. Анализ образца был проведён в спецлаборатории в Швеции. После этого химическая формула «Новичка» была передана странам НАТО, которые синтезировали небольшое количество вещества и использовали его для тестирования средств химзащиты, способов обнаружения и антидотов.

На 16-й сессии научного совета ОЗХО в 2011 году эксперты организации не смогли найти доказательств существования веществ, известных как «Новичок». В их докладе, сделанном в связи с распространением некоммерческими организациями сообщений об особо опасных химических веществах, говорится, что никаких упоминаний об исследованиях по этим соединениям среди научного сообщества не найдено. Кроме того, большинство указанных в книге веществ не являлось в буквальном смысле фосфорорганическими соединениями (не содержали химической связи фосфор-углерод), которые подпадали бы под ограничения ОЗХО, а их прекурсоры использовались в химическом производстве. Те же вещества, которые содержат связь фосфор-углерод^{[K 1]}, соответствуют пункту B.4 (прекурсоры) Списка 2 ОЗХО и должны были быть задекларированы в Секретариате ОЗХО в случае их производства в количествах выше 1 тонны; такие декларации от стран-участниц на 2011 год отсутствовали^[10].

В 2013 году Научно-консультативный совет ОЗХО заявил, что имеет недостаточно сведений для того, чтобы комментировать существование и свойства «Новичков»^[11].

25 марта 2018 года начальник лаборатории химико-аналитического контроля научного центра Минобороны России доктор химических наук Игорь Рыбальченко заявил^[12], что ещё в 1998 году химическая формула и масс-спектр вещества A-234 были обнаружены российскими специалистами в Спектральной библиотеке NIST98^[13] Национального института стандартов и технологии (NIST) США.

Внёс их в базу Деннис К. Рорбаух (Dennis K. Rohrbaugh), химик из отдела судебно-медицинских экспертиз Эджвудского центра химических исследований и разработок армии США. Формула отличается от структурной формулы вещества А-232 заменой метильного радикала при атоме кислорода на этильный. Впоследствии это соединение из базы NIST убрали. История неоднократно излагалась в выступлениях делегации России в ОЗХО как свидетельство работ по «Новичкам» вне России^[10][14], а также приводилась как довод в пользу утверждения, что специалисты в США и Великобритании скрывали свою осведомлённость о «веществах серии А»^[7].

О разработках «Новичка» в других странах говорилось в историческом обзоре, представленном российской делегацией на 57-й Сессии исполкома ОЗХО^[14]. В частности, известно, что небольшое количество А-230 было наработано в Чехии в 2017 году для исследовательских целей и впоследствии уничтожено^[15]. После 2018 года были разработаны A230, A232 и A234, с чистотой итоговых продуктов на уровне 95 % для изучения скоростей их гидролиза, в том числе в присутствии фермента^[16].

По заявлениям российских официальных лиц, производство отравляющих веществ в России было прекращено в 1990-х годах, а к сентябрю 2017 года были уничтожены все их запасы в соответствии с международными соглашениями и под контролем международных наблюдателей ОЗХО. По заявлению представителя МИД Марии Захаровой, в РФ «научно-исследовательских и опытно-конструкторских разработок под условным названием „Новичок“ никогда не осуществлялось»^[17].

При попадании в организм вещества группы «Новичок» действуют как ингибиторы ацетилхолинэстеразы. Химические реакции разнообразны из-за наличия в молекулах двух электроотрицательных центров: помимо обычного для фосфорорганических веществ атома фосфора, электроотрицательным центром, способным формировать ковалентную связь с другими молекулами, является также «голый» (не связанный с водородом) атом углерода в азоторганическом радикале^[18].

Эта химическая особенность проявляется и при воздействии «Новичка» на молекулу ацетилхолинестеразы^[19].

Противоядиеом, как и для других нервно-паралитических ОВ, считается атропин в сочетании с реактиватором холинэстеразы — пралидоксимом^[4][18] или обидоксимом, которые должны быть введены до начала «старения» связи между «Новичком» и холинэстеразой. Возможности атропина в противодействии отравляющему веществу ограничены^[20].

Предполагается, что «Новички» в 5—10 раз более ядовиты, чем вещество VX^[21]. Со ссылкой на засекреченный отчёт армии США утверждалось^[22], что вещества А-232 и А-234 «столь же ядовиты, как VX, так же трудно поддаются лечению, как зоман, при этом их легче производить и труднее обнаружить, чем VX». С другой стороны, в открытых научных публикациях^[2][23] приводятся расчёты, согласно которым боевая эффективность вещества А-234 существенно ниже эффективности VX: летальная доза А-234 для человека (ЛД₅₀=0,71 мг/кг, перорально) в семь раз превышает таковую для VX (ЛД₅₀=0,10 мг/кг)^[2], к тому же A-234 хуже прилипает к коже и проникает через неё^[23].

62-я сессия Исполкома ОЗХО была созвана для обсуждения предложения США, Канады и Нидерландов от 18 октября 2018 года о расширении Списка 1 ОЗХО^[24]. Предложение было поддержано от имени Евросоюза^[25]. В докладе представителя Нидерландов утверждалось, что делегация Российской Федерации также обращалась с предложением о внесении в список запрещённых веществ тех же двух групп^[26], а также что предложение о расширении Списка 1 выдвигается впервые со времени заключения Конвенции о запрещении химического оружия.

14 января 2019 года 62-я Сессия Исполнительного совета ОЗХО рассмотрела и приняла консенсусом рекомендацию о включении двух новых групп веществ в Список 1 запрещённых веществ^[27]. Решение было принято с учётом заявления российской делегации, в котором была дана оценка эффективности отравляющих веществ.

Общим для двух предложенных к внесению в Список 1 новых семейств отравляющих веществ является наличие связанного в фосфором радикала с общей формулой N-(1-(dialkylamino))alkylidene, частный случай которого, N-(1-(diethylamino))ethylidene, входит в приведённые на иллюстрациях структурные формулы веществ A-230, A-232 и A-234 справа от первого атома азота. При этом две этильные группы при втором атоме азота могут заменяться на любые две одинаковые углеводородные цепи с числом атомов углерода от 1 до 10, а в углеводородной цепочке, присоединённой к скелетному атому углерода, число атомов углерода может быть от нуля до десяти. Две семейства различались тем, что первое из них включало алкил-амидофторфосфонаты, как А-230, а второе — алкил-амидофторфосфаты (как А-232 и А-234). В предложении реальных формул для агентов А-230, А-232, А-234 приведено не было^[28].

24-я Конференция государств — участников Конвенции о химическом оружии 27 ноября 2019 года приняла рекомендованное предложение США, Канады и Нидерландов о расширении Списка 1^[29]. Вместе с тем одновременно было частично принято ранее отклонявшееся альтернативное предложение Российской делегации^[30], которое в части «Новичков» содержало следующие отличия^[28]:

1. Предложенные США, Канадой и Нидерландами семейства включались в более узкой (по длине алкильных радикалов) формулировке;
2. Включались конкретные формулы для входящих в эти семейства веществ А-230, А-232, А-234;
3. Предлагалось отдельным пунктом включить в Список 1 вещество А-242.

После вступления изменений в силу все государства-участники получили возможность распознавать добавленные в Список 1 «Новички» в военных и гражданских лабораториях^[31].