Теббе, Фредерик

Pause

Фре́дерик Най Те́ббе (англ. Frederick Nye Tebbe; 20 марта 1935, Окленд, Калифорния — 28 сентября 1995, Нью-Касл, Делавэр) — американский химик, известным своими работами в области металлоорганической химии. Стал известным, благодаря открытию реагента, позже названного его именем.

Общие сведения
Что важно знать
Фредерик Теббе
англ. Frederick Nye Tebbe
Имя при рождении Фредерик Най Теббе
Дата рождения 20 марта 1935(1935-03-20)
Место рождения
Дата смерти 28 сентября 1995(1995-09-28) (60 лет)
Место смерти Нью-Касл, Делавэр
Страна
Место работы
Образование
Известен как Открыватель реагента Теббе

Биография

Ранняя жизнь

Теббе родился 20 марта 1935 года в Окленде (Калифорния). Его отец, Чарльз Л. Теббе, работал в Лесной службе США, поэтому раннее образование Фреда проходило в Монтане, Орегоне, Мэриленде и Пенсильвании. В 1960 году он женился на Маргарет Манцер и у них родились сын Энди (1966) и дочь Сара (1971). Он умер от рака поджелудочной железы в своем доме в Делавэре 28 сентября 1995 года.

Образование

Теббе получил степень бакалавра по химии в Университете штата Пенсильвания. Его главные исследования были сосредоточены на синтезе тетрахлорида дибора из разрядных ячеек BCl3 и Hg под руководством профессора Томаса Вартика. Вартик призвал Теббе присоединиться к группе профессора Райли Шеффер в Университете Индианы. Вместо этого Теббе провел год в Университете штата Монтана, изучая психологию и философию . После этого перерыва и мыслей о том, чтобы заняться лесным хозяйством, он, наконец, решил присоединиться к Шефферу в Индиане.

Область химии борана быстро росла, отчасти из-за холодной войны и интересов национальной безопасности. В дополнение к синтезу пирофорных и взрывчатых соединений Теббе использовал спектроскопию ЯМР 10 В, чтобы понять механизм агрегации боранов в гомологи B4H10, B5H9 и B5H11. Он показал, что обогащенный 10B диборан в диэтиловом эфире быстро обменивает все десять позиций бора в анионе B10H13-[1]. Его диссертация «Исследования взаимопревращений гидридов бора» была завершена в 1963 году.

Теббе два года работал над докторской диссертацией у профессора Фреда Хоторна в Калифорнийском университете в Риверсайде . За это время он значительно расширил диапазон известных карборанов, включив в него полиэдрические карбораны B9C2H11, B8C2H10, B7C2H9 и B6C2H8, B7C2 Система Н13 и их производные[2][3][4].

Смерть

Теббе умер от рака поджелудочной железы в своем доме в Делавэре 28 сентября 1995 года.

Карьера и DuPont

Осенью 1965 года Теббе был принят на работу Эрлом Мюттертисом в Центральный исследовательский отдел компании DuPont, где он работал в группе Джорджа Паршалла. Эрл, как известно, имел довольно широкие интересы, и он привлек Фреда к работе в различных новых областях. В то время активно изучались ЯМР-исследования стереохимической нежесткости в пяти-, шести- и семикоординатных молекулах, и Фред внес вклад в ряд этих исследований[5]. Герберт Роески в то время работал в CR&D, и благодаря химии серы[6][7] между ним и Теббе завязалась дружба на всю жизнь.

Теббе начал свою работу с Паршаллом над гидридами ранних переходных металлов и поведением алюминийорганических и цинкорганических реагентов с комплексными соединениями ранних переходных металлов. Цель исследования состояла в том, чтобы лучше понять гетерогенные катализаторы Циглера-Натта путем независимого понимания роли переходного металла и алкильного промотора алюминия через более четко определенные гомогенные аналоги. Первая работа была посвящена катализу ароматического водородно-дейтериевого обмена гидридами металлов. Затем последовала статья о гидридных производных ниобоцена и танталоцена. Две прорывные работы по гомологизации олефинов метиленовыми соединениями титана[8] и катализируемому титаном метатезису олефинов[9] появились в 1978 и 1979 годах соответственно, хотя основополагающая работа была записана в блокноте Теббе в июле 1974 года[10].

Реагент Теббе

В своей автобиографии, написанной после получения Нобелевской премии по химии в 2005 году, Ричард Шрок с нежностью вспоминал свое короткое время работы в компании DuPont (1972–1974), когда он делил лабораторное пространство с Теббе[11]. Синтез Шроком (tBuCH2)3Ta=CHtBu, первого алкилидена, не содержащего кислоты Льюиса, который в итоге привел его к Нобелевской премии, проходил одновременно с синтезом реагента Теббе, который находился всего в нескольких шагах от него. Это был другой нобелевский лауреат, Роберт Граббс, который назвал реактив в честь Теббе[12].

В смежных исследованиях Теббе участвовал в разработке катализаторов для полиэтилена и эластомерного полипропилена с использованием нанесенных на оксид алюминия бис(арен)титановых, циркониевых и гафниевых катализаторов[13] и тетраалкилтитановых, циркониевых и гафниевых катализаторов[14]. Он также работал в области керамических материалов. Его работа над термопластичным алюминийорганическим предшественником нитрида алюминия позволила прясть предшественник в волокна, а затем спекать в волокна нитрида алюминия. Алкилы алюминия позволили получить гидроксид алюминия и оксид алюминия со ультранизкой эмиссией альфа-частиц, пригодные для керамических подложек чипов памяти для аэрокосмической и спутниковой электроники[15].

Позже в своей карьере Теббе вернулся к фундаментальным исследованиям элементов. Его работы по изучению структуры серы в растворе[16] и бакминстерфуллерена[17][18] высоко цитируются.

Примечания

  1. ↑ An unusual boron exchange reaction, Schaeffer, Riley; Tebbe, Fred N. Journal of the American Chemical Society (1963), 85(13), 2020-1.
  2. ↑ Thermal isomerization of C-phenyldicarbaundecaborate(12), Garrett, Philip M.; Tebbe, Fred N.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1964), 86(22), 5016-17
  3. ↑ The B6C2H8, B7C2H9, and B8C2H10 carborane systems, Tebbe, Fred N.; Garrett, Philip M.; Young, Donald C.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1966), 88(3), 609-10.
  4. ↑ Preparation and characterization of the (3)-1,2- and (3)-1,7-dicarbadodecahydroundecaborate(-1) ions, Hawthorne, M. Frederick; Young, Donald Clifford; Garrett, Philip M.; Owen, David A.; Schwerin, Sarah G.; Tebbe, Fred N.; Wegner, Patrick A. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(4), 862-8.
  5. ↑ Stereochemically nonrigid six-coordinate hydrides, Tebbe, Fred N.; Meakin, P.; Jesson, J. P.; Muetterties, E. L., Journal of the American Chemical Society (1970), 92(4), 1068-70.
  6. ↑ New sulfur chelate chemistry, Tebbe, Fred N.; Roesky, Herbert W.; Rode, W. C.; Muetterties, E. L. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(13), 3578-9.
  7. ↑ Thiophosphate chemistry. Anion set X2PS2−, (XPS2)2S2−, and (XPS2)2S22− Roesky, Herbert W.; Tebbe, Fred N.; Muetterties, Earl L. Inorganic Chemistry (1970), 9(4), 831-6.
  8. ↑ Olefin homologation with titanium methylene compounds, Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. Journal of the American Chemical Society (1978), 100(11), 3611-13.
  9. ↑ Titanium-catalyzed olefin metathesis, Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Ovenall, D. W. From Journal of the American Chemical Society (1979), 101(17), 5074-5
  10. ↑ A tribute to Frederick Nye Tebbe. Lewis acid stabilized alkylidyne, alkylidene, and imides of 3d early transition metals Jennifer Scott and Daniel J. Mindiola Dalton Trans., 2009, 8463-8472
  11. ↑ https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/2005/schrock/biographical/ Архивная копия от 8 июня 2022 на Wayback Machine (retrieved 2022-02-02)
  12. ↑ T. R. Howard, J. B. Lee and R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 1980,102, 6876–6878
  13. ↑ Polyethylene and elastomeric polypropylene using alumina-supported bis(arene) titanium, zirconium, and hafnium catalysts, Tullock, Charles W.; Tebbe, Frederick N.; Mulhaupt, Rolf; Ovenall, Derick W.; Setterquist, Robert A.; Ittel, Steven D., Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1989), 27(9), 3063-81
  14. ↑ Stable solutions of tetra(hydrocarbyl)metal compounds and use thereof for catalyst preparation Ittel, Steven D.; Tebbe, Frederick N. From U.S. (1993), US 5192730 A 19930309.
  15. ↑ Purity of aluminium hydroxide derived from triethylaluminium, Tebbe, Fred N.; Morris, Patricia A.; French, Roger H.; Chowdhry, Uma; Coble, Robert L. Journal of the American Ceramic Society (1988), 71(4), C204-C206. Preparation of aluminium hydroxide and alumina with ultra-low alpha-particle emission, suitable for ceramic memory-chip substrates, Tebbe, Frederick Nye Eur. Pat. Appl. (1988), EP 293247 A1 19881130.
  16. ↑ Composition of elemental sulfur in solution: equilibrium of S6, S7 and S8 at ambient temperatures, Tebbe, Fred N.; Wasserman, E.; Peet, William G.; Vatvars, Arturs; Hayman, Alan C. Journal of the American Chemical Society (1982), 104(18), 4971-2.
  17. ↑ Multiple, reversible chlorination of C60, Tebbe, Fred N.; Becker, James Y.; Chase, D. Bruce; Firment, Lawrence E.; Holler, Edward R.; Malone, Brian S.; Krusic, Paul J.; Wasserman, E., Journal of the American Chemical Society (1991), 113(26), 9900-1.
  18. ↑ Synthesis and single-crystal x-ray structure of a highly symmetrical fullerene (C60) derivative, brominated fullerene (C60Br24), Tebbe, Fred N.; Harlow, Richard L.; Chase, D. Bruce; Thorn, David L.; Campbell, G. Creston, Jr.; Calabrese, Joseph C.; Herron, Norman; Young, Robert J., Jr.; Wasserman, E. Science (Washington, DC, United States) (1992), 256(5058), 822-5.

Внешние ссылки

Pause