Водородный показатель

Pause
ИИ-обзор статьи
Водородный показатель (pH) — количественная характеристика кислотности водных растворов, равная отрицательному десятичному логарифму активности или концентрации ионов водорода.
Происхождение термина pH
Термин pH введён в 1909 году датским физикохимиком и биохимиком С. Сёренсеном. Буква H обозначает концентрацию ионов водорода (H+) или активность гидроксоний-ионов.
Нейтральная среда и pH
Ионное произведение воды (10−14 при 25 °C) означает, что в чистой воде [H+] = [OH−] = 10−7 моль/л, поэтому нейтральный pH равен 7. При добавлении кислоты [H+] превышает [OH−], и раствор становится кислотным; при добавлении основания соотношение обратное.
Показатель основности раствора pOH
pOH — показатель основности раствора, равный отрицательному десятичному логарифму концентрации ионов OH−. В любом водном растворе при 25 °C справедливо соотношение pH + pOH = 14, что следует из ионного произведения воды.
pH-шкала в разных условиях
Кислотность и основность растворов определяются соотношением pH и 7: кислотные растворы имеют pH < 7, нейтральные — 7, основные — > 7. Эти границы непостоянны: при нагревании нейтральное значение pH снижается из-за роста ионного произведения воды, при охлаждении — повышается.
Способы измерения pH
Значение pH приблизительно оценивают с помощью индикаторов, точно измеряют pH-метром, а также определяют аналитически методом кислотно-основного титрования.
pH и биохимические процессы
Кислотность среды определяет возможность и результат химических реакций; в живых системах она влияет на белки и нуклеиновые кислоты. Буферные системы поддерживают гомеостаз: pH крови около 7,36, желудочного сока 1,5–2,0, тонкой кишки 7,2–7,5.

Водоро́дный показа́тель (pH, лат. pondus Hydrogenii — «вес водорода») — количественная характеристика, указывающая меру кислотности водных растворов.

Является способом выражения активности катионов водорода в растворах. Противоположна по знаку и равна по модулю десятичному логарифму активности (а) катионов водорода (Н+), выраженной в молях на литр, которую в сильно разбавленных растворах можно считать равной их равновесной молярной концентрация ([])[1]:

.

Для водных растворов (при стандартных условиях):

  • pH < 7 соответствует кислотному раствору;
  • pH = 7 соответствует нейтральному раствору, иногда относят к кислотному;
  • pH > 7 соответствует осно́вному раствору.

Водородный показатель может быть определён с помощью кислотно-основных индикаторов, измерен потенциометрическим pH-метром и др.

История

Понятие водородного показателя введено в 1909 году датским физикохимиком и биохимиком С. Сёренсеном. Сочетанием pX принято обозначать величину, равную −lg X. Например, силу кислот часто выражают в виде pKa = −lg Ka.

В случае pH буква H обозначает концентрацию ионов водорода (H+), или, точнее, термодинамическую активность гидроксоний-ионов.

Уравнения, связывающие pH и pOH

Вывод значения pH

В чистой воде концентрации ионов водорода ([H+]) и гидроксид-ионов ([OH−]) одинаковы и при 22 °C составляют по 10−7 моль/л, это напрямую следует из определения ионного произведения воды, которое равно [] · [] и составляет 10−14 моль2/л2 (при 25 °C).

Когда концентрации обоих видов ионов в растворе одинаковы, то раствор имеет нейтральную реакцию. При добавлении к воде кислоты концентрация ионов водорода увеличивается (на самом деле увеличивается не концентрация собственно ионов — иначе как способность кислот «присоединять» ион водорода могла бы приводить к этому — а концентрация именно таких соединений с «присоединённым» к кислоте ионом водорода), а концентрация гидроксид-ионов соответственно уменьшается, при добавлении основания — наоборот, повышается содержание гидроксид-ионов, а концентрация ионов водорода падает. Когда [] > [], раствор является кислотным, а при [] > [] — осно́вным.

Для удобства представления, вместо концентрации ионов водорода используют её взятый с обратным знаком десятичный логарифм, который, собственно, и является водородным показателем — pH.

.

pOH

Несколько меньшее распространение получила обратная pH величина — показатель осно́вности раствора, pOH, равная отрицательному десятичному логарифму концентрации в растворе ионов OH−:

.

Так как в любом водном растворе при 25 °C , очевидно, что при этой температуре:

.

Значения pH в растворах различной кислотности

Некоторые значения pH
Вещество pH Цвет индикатора
Геотермальная вода у вулкана Даллол ≈ 0
Электролит в свинцовых аккумуляторах <1,0
Желудочный сок 1,0–2,0
Лимонный сок (5 % р-р лимонной кислоты) 2,0±0,3
Пищевой уксус 2,4
Яблочный сок 3,0
Кока-кола 3,0±0,3
Кофе 5,0
Чай, шампунь, кожа здорового человека 5,5
Кислотный дождь, моча < 5,6
Питьевая вода 6,5–8,5
Молоко 6,6–6,93
Слюна 6,8–7,4 [2]
Чистая вода при 25 °C 7,0
Кровь 7,36–7,44
Морская вода 8,0
Мыло (жировое) для рук 9,0–10,0
Нашатырный спирт 11,5
Отбеливатель (хлорная известь) 12,5
Концентрированные растворы щелочей >13

Так как в кислотных растворах [] > 10−7, то у кислотных растворов pH < 7, аналогично, у осно́вных растворов pH > 7, pH нейтральных растворов равен 7. При более высоких температурах константа электролитической диссоциации воды повышается, соответственно увеличивается ионное произведение воды, поэтому нейтральной оказывается pH < 7 (что соответствует одновременно возросшим концентрациям как H+, так и OH−); при понижении температуры, напротив, нейтральная pH возрастает.

Связь pKa и pH

Взаимосвязь между pKa и pH описывается уравнением Гендерсона-Хассельбальха:

, где

 — показатель константы кислотности.

Уравнение является приблизительным и не применимо для концентрированных расторов, кислот с низким pH и оснований с высоким pH.

Методы определения значения pH

Водородный показатель можно приблизительно оценивать с помощью индикаторов, точно измерять pH-метром или определять аналитически путём, проведением кислотно-осно́вного титрования.

Применение индикаторов

Для грубой оценки концентрации водородных ионов широко используются кислотно-осно́вные индикаторы — органические вещества-красители, цвет которых зависит от pH среды. К наиболее известным индикаторам принадлежат лакмус, фенолфталеин, метиловый оранжевый (метилоранж) и другие. Индикаторы способны существовать в двух по-разному окрашенных формах — либо в кислотной, либо в осно́вной. Изменение цвета каждого индикатора происходит в своём интервале кислотности, обычно составляющем 1—2 единицы.

undefined

Для расширения рабочего интервала измерения pH используют так называемый универсальный индикатор, представляющий собой смесь из нескольких индикаторов. Универсальный индикатор последовательно меняет цвет с красного через жёлтый, зелёный, синий до фиолетового при переходе из кислотной области в осно́вную. Определения pH индикаторным методом затруднено для мутных или окрашенных растворов.

Применение pH-метров

Использование специального прибора — pH-метра — позволяет измерять pH в более широком диапазоне и более точно, чем с помощью индикаторов. Ионометрический метод определения pH основывается на измерении милливольтметром-ионометром ЭДС гальванической цепи, включающей специальный стеклянный электрод, потенциал которого зависит от концентрации ионов H+ в окружающем растворе. Способ отличается удобством и высокой точностью, особенно после калибровки индикаторного электрода в избранном диапазоне pH, позволяет измерять pH непрозрачных и цветных растворов и потому широко используется.

undefined

Кислотно-основное титрование

Аналитический объёмный метод — кислотно-осно́вное титрование — также даёт точные результаты определения кислотности растворов. Раствор известной концентрации (титрант) по каплям добавляется к исследуемому раствору. При их смешивании протекает химическая реакция. Точка эквивалентности — момент, когда титранта точно хватает, чтобы полностью завершить реакцию, — фиксируется с помощью индикатора. Далее, зная концентрацию и объём добавленного раствора титранта, вычисляется кислотность раствора.

Применение пигментов

При отсутствии инструментальных средств определения рН могут быть использованы водные экстракты антоцианов — пигментов растений, окрашивающих цветки, плоды, листья, стебли. Основа их строения — катион флавилия, у которого кислород в пирановом кольце свободновалентен. Например, цианидин имеет красновато-фиолетовый цвет, однако цвет меняется с изменением рН: растворы имеют красный цвет при рН<3, фиолетовый при рН 7-8 и голубой при рН>11. Обычно в кислоте антоцианы имеют красный цвет различной интенсивности и оттенков, а в щелочной — синий. Такие изменения в окраске антоцианов можно наблюдать, добавляя кислоту или щёлочь к окрашенному соку смородины, вишни, столовой свёклы или краснокочанной капусты.

Влияние температуры на значения pH

Влияние температуры на значения pH объясняется различной диссоциацией ионов водорода (H+) и не является ошибкой эксперимента. Температурный эффект невозможно компенсировать за счёт электроники pH-метра.

Роль pH в химии и биологии

Кислотность среды имеет важное значение для множества химических процессов, и возможность протекания или результат той или иной реакции часто зависит от pH среды. Для поддержания определённого значения pH в реакционной системе при проведении лабораторных исследований или на производстве применяют буферные растворы, которые позволяют сохранять практически постоянное значение pH при разбавлении или при добавлении в раствор небольших количеств кислоты или щёлочи.

Водородный показатель pH широко используется для характеристики кислотно-осно́вных свойств различных биологических сред.

Кислотность реакционной среды особое значение имеет для биохимических реакций, протекающих в живых системах. Концентрация в растворе ионов водорода часто оказывает влияние на физико-химические свойства и биологическую активность белков и нуклеиновых кислот, поэтому для нормального функционирования организма поддержание кислотно-осно́вного гомеостаза является задачей исключительной важности. Динамическое поддержание оптимального pH биологических жидкостей достигается благодаря действию буферных систем организма.

В человеческом организме в различных органах водородный показатель различен. Нормальный pH крови составляет 7,36 (с колебаниями от 7,34 у венозной крови до 7,40 у артериальной). В зависимости от биохимических изменений в крови может наблюдаться ацидоз (увеличение кислотности) или алкалоз (увеличение осно́вности), однако совместимый с жизнью диапазон pH крови невелик, поскольку уже при уменьшении pH до 6,95 наступает потеря сознания, а смещение реакции крови в щелочную сторону до pH = 7,7 вызывает тяжелейшие судороги. Поддержание кислотно-основного баланса крови в допустимых пределах осуществляется буферными системами крови, главной из которых является гемоглобиновая[3]. Нормальный водородный показатель желудочного сока (в просвете тела желудка натощак) равен 1,5…2,0[4]. У сока тонкой кишки pH в норме составляет 7,2…7,5, при усилении секреции достигает 8,6[5]. pH содержимого толстого кишечника может варьировать в норме от 6,0 до 7,2 единиц и зависит прежде всего от уровня продукции жирных кислот его микробиотой[6].

Примечания

  1. ↑ The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). pH. goldbook.iupac.org. Дата обращения: 6 мая 2025.
  2. ↑ Кислотность (pH) // Функциональная гастроэнтерология : сайт. Архивировано 9 мая 2013 года.
  3. ↑ Свойства крови человека - состав, функции и физико химические показатели. www.bibliotekar.ru. Дата обращения: 6 мая 2025.
  4. ↑ ПИЩЕВАРЕНИЕ В ЖЕЛУДКЕ. Секреторная функция желудка. www.bibliotekar.ru. Дата обращения: 6 мая 2025.
  5. ↑ NRmagazine : le magazine d'informations et d'actualité - NRmagazine (неопр.). NRmagazine. Дата обращения: 6 мая 2025.
  6. ↑ Akinori Osuka, Kentaro Shimizu, Hiroshi Ogura, Osamu Tasaki, Toshimitsu Hamasaki, Takashi Asahara, Koji Nomoto, Masami Morotomi, Yasuyuki Kuwagata, Takeshi Shimazu. Prognostic impact of fecal pH in critically ill patients (англ.) // Critical Care. — 2012-07-10. — Vol. 16, iss. 4. — ISSN 1364-8535. — doi:10.1186/cc11413.

Литература

Дополнительно по теме

Pause