Двухосновные карбоновые кислоты

Pause
ИИ-обзор статьи
Двухосновные карбоновые кислоты (дикарбоновые кислоты) — органические соединения, содержащие две карбоксильные группы —COOH и используемые в производстве полиамидов и полиэфиров.
Двухступенчатая диссоциация и кислотность
В водных растворах дикарбоновые кислоты диссоциируют в две стадии. По первой стадии они сильнее монокарбоновых вследствие статистического фактора и взаимного влияния групп, по второй — слабее, кроме щавелевой. Они образуют кислые соли.
Специфические реакции дикарбоновых кислот
Наличие второй карбоксильной группы приводит к образованию хелатов, циклических ангидридов и полимеров с полифункциональными соединениями. Также они образуют галогенангидриды. Это отличает их от монокарбоновых кислот.
Систематика и сила насыщенных дикарбоновых кислот
Щавелевая (этандиовая), малоновая (пропандиовая), янтарная (бутандиовая) и адипиновая (гександиовая) кислоты — важнейшие представители ряда HOOC—(CH2)n—COOH. Сила кислоты падает с удлинением цепи: константа pKa1 растёт от 1,27 у щавелевой до ~4,3 у янтарной и далее стабилизируется.
Основные ароматические дикарбоновые кислоты
К основным ароматическим дикарбоновым кислотам относятся фталевая, изофталевая и терефталевая кислоты. Они являются изомерами бензолдикарбоновой кислоты и различаются положением двух карбоксильных групп: 1,2-, 1,3- и 1,4- соответственно. Для фталевой и изофталевой кислот значения pKa1 составляют 3,54 и 3,62, pKa2 — 4,46 и 4,60.
Тривиальные и систематические названия
Для дикарбоновых кислот характерны тривиальные названия, происходящие от источников получения: щавелевая — из щавеля, янтарная — из янтаря. По ИЮПАК применяются окончания «-диовая» или «-дикарбоновая», например, щавелевая — этандиовая, малоновая — пропандиовая или метандикарбоновая.

Двухосновные карбоновые кислоты (или дикарбоновые кислоты) — это карбоновые кислоты, содержащие две карбоксильные группы —COOH, с общей формулой HOOC—R—COOH, где R — любой двухвалентный органический радикал.

Общие сведения
Что важно знать
Двухосновные карбоновые кислоты
Следующее по порядку трикарбоновые кислоты
Предыдущее по порядку монокарбоновые кислоты[d]

Химические свойства

Дикарбоновые кислоты проявляют те же химические свойства, что и монокарбоновые — эти свойства обусловлены наличием карбоксильной группы:

  • первая стадия (Ka1):
HOOC—X—COOH → HOOC—X—COO− + H+
Дикарбоновые кислоты — более сильные кислоты по первой стадии диссоциации, чем соответствующие монокарбоновые: во-первых, из-за статистического фактора (две карбоксильные группы в молекуле), во-вторых, из-за взаимного влияния этих групп (если они находятся недалеко или связаны цепью кратных связей);
  • вторая стадия (Ka2):
HOOC—X—COO− → −OOC—X—COO− + H+
На второй стадии эти кислоты становятся более слабыми, чем монокарбоновые кислоты (исключение — щавелевая кислота). Отделение катиона водорода второй карбоксильной группы происходит труднее, чем первой, так как требуется больше энергии, чтобы отделить H+ от аниона с зарядом −2, чем при отделении от аниона с зарядом −1;

В то же время есть существенные различия, обусловленные наличием второй карбоксильной группы:

  • склонность к образованию хелатов;
  • образование некоторыми кислотами циклических ангидридов;
  • способность образовывать полимеры в реакции с другими полифункциональными соединениями.

Примеры

Некоторые насыщенные дикарбоновые кислоты

Двухосновные предельные карбоновые кислоты алифатического ряда имеют общую формулу HOOC—(CH2)n—COOH, где n = 0, 1, 2, … Систематические названия двухосновных предельных карбоновых кислот даются по названию соответствующего алкана с добавлением суффикса «-диовая» и слова «кислота».

Тривиальное название Систематическое название Химическая структура pKa1 pKa2 Молекулярная масса Температура плавления (°C) Растворимость в воде (г. на 100 г.) при 20°C
Щавелевая кислота Этандиовая кислота HOOC—COOH 1,27 4,23 90.02 189.5 8.6
Малоновая кислота Пропандиовая кислота HOOC—CH2—COOH 2,87 5,70 104.03 135.3 73.5
Янтарная кислота Бутандиовая кислота HOOC—(CH2)2—COOH 4,16 5,61 118.05 182.8 5.8
Глутаровая кислота Пентандиовая кислота HOOC—(CH2)3—COOH 4,34 5,27 132.06 97.5 63.9
Адипиновая кислота Гександиовая кислота HOOC—(CH2)4—COOH 4,26 5,30 146.8 153 1.5
Пимелиновая кислота Гептандиовая кислота HOOC—(CH2)5—COOH 4,47 5,52 160.1 105.5 5.0
Субериновая кислота Октандиовая кислота HOOC—(CH2)6—COOH 4,51 5,40 174.11 140 0.16
Азелаиновая кислота Нонандиовая кислота HOOC—(CH2)7—COOH 4,55 5,42 188.13 106.5 0.24
Себациновая кислота Декандиовая кислота HOOC—(CH2)8—COOH 4,62 5,59 202.4 134.5 0.1
Не имеет Ундекандиовая кислота HOOC—(CH2)9—COOH 4.65 216.27 108-110°C 0.51
Не имеет Додекандиовая кислота HOOC—(CH2)10—COOH 4.65 230.3 127–129 °C 0.004
Брассиловая кислота Тридекандиовая кислота HOOC—(CH2)11—COOH 4.65 244.2
Не имеет Тетрадекандиовая кислота HOOC—(CH2)12—COOH 4.65 258.2 125.8
Не имеет Пентадекандиовая кислота HOOC—(CH2)13—COOH 4.65 272.3 113-114°C
Тапсиевая кислота Гексадекандиовая кислота HOOC—(CH2)14—COOH 4.65 286.4 120-123°C
… … … …
Японовая кислота Генэйкозандиовая кислота HOOC—(CH2)19—COOH 356.5 117-118°C

Некоторые ароматические дикарбоновые кислоты

Тривиальное название Систематическое название Химическая структура pKa1 pKa2
Фталевая кислота Бензол-1,2-дикарбоновая кислота Phthalic-acid-2D-skeletal.png 3,54 4,46
Изофталевая кислота Бензол-1,3-дикарбоновая кислота Isophthalic-acid-2D-skeletal.png 3,62 4,60
Терефталевая кислота Бензол-1,4-дикарбоновая кислота Terephthalic-acid-2D-skeletal.png
Не имеет Нафталин-1,3-дикарбоновая кислота Нафталин-1,3-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-1,4-дикарбоновая кислота Нафталин-1,4-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-1,5-дикарбоноваякислота Нафталин-1,5-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-1,6-дикарбоновая кислота Нафталин-1,6-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-1,7-дикарбоновая Нафталин-1,7-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-1,8-дикарбоновая кислота Нафталин-1,8-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-2,3-дикарбоновая кислота Нафталин-2,3-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота.png
Не имеет Нафталин-2,7-дикарбоновая кислота Нафталин-2,7-дикарбоновая кислота.png
Не имеет 1,1-динафтил-8,8-дикарбоновая кислота 1,1-динафтил-8,8-дикарбоновая кислота.png
Гемипиновая кислота 3,4-диметоксибензол-1,2-дикарбоновая кислота Гемипиновая -3,4-диметоксибензол-1,2-дикарбоновая.png

Номенклатура

Для карбоновых кислот характерны тривиальные названия, поэтому используют названия природных продуктов, из которых они получены: щавелевая кислота — щавель, янтарная — из янтаря. По номенклатуре ИЮПАК двухосновные кислоты имеют окончания «-диовая» или «-дикарбоновая». Пример: щавелевая — этандиовая кислота, малоновая — пропандиовая или метандикарбоновая.

Применение

Используются для получения полиамидов и полиэфиров — например, таких широкоизвестных полимеров, как капрон и полиэтилентерефталат.

Примечания

Ссылки

Категории

Pause