Метиленциклопропан
Метиле́нциклопропа́н — органическое соединение с формулой (CH2)2C=CH2, алициклический олефин с экзоциклической (внешней по отношению к циклу) двойной связью. Первый представитель семейства метиленциклоалканов. Бесцветный, легко конденсирующийся газ. Используется в качестве реагента в органическом синтезе.
Общие сведения
| Метиленциклопропан | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
Метилиденциклопропан |
| Традиционные названия | Метиленциклопропан |
| Хим. формула | C4H6 |
| Рац. формула | (CH2)2C=CH2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | газ |
| Молярная масса | 54.09 г/моль |
| Плотность | 0.8 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • кипения | 12 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 6142-73-0 |
| 3D model (JSmol) | Интерактивная схема |
| PubChem | 80245 |
| CompTox Dashboard EPA | DTXSID20210361 |
| Рег. номер EINECS | 228-142-0 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 72487 |
| ECHA InfoCard | 100.025.584 |
Получение
Препаративный метод получения основан на внутримолекулярной циклизации 2-метил-3-хлорпропена (металлилхлорида) под действием сильного основания, которая является реакцией 1,3-элиминирования. Реакция протекает с образованием смеси метиленциклопропана и метилциклопропана, соотношение которой зависит от выбранного основания и растворителя: фениллитий[1] и гексаметилдисилазиламид лития[2] и амид лития[3] в апротонных растворителях почти полностью смещают направление реакции в сторону образования метилциклопропена, в то время как гесаметилдисилазиламиды натрия и особенно калия[2], а также амид натрия (особенно в присутсии добавок трет-бутилата калия)[4] способствуют образованию метиленциклопропана. Чистый метиленциклопропан получают пропускание получаемой смеси изомерных алкенов через раствор трет-бутилата калия в трет-бутаноле; при этом происходит полная изомеризация метилциклопропена в метиленциклопропан[2].
Также метиленциклопропан получают обработкой тозилгидразона циклобутанона метилатом натрия в N-метилпирролидоне или диэтиленгликоле при нагревании. При этом в качестве побочного продукта образуется циклобутен и примеси бутадиена-1,3. При этом, вначале образуется диазоциклобутан, который разлагается при нагревании с потерей молекулы азота и образованием карбена, перегруппировывающегося в олефины[5].
