Изомеризация — превращение химического соединения в изомер, перегруппировка атомов в молекуле вещества без изменения её качественного и количественного состава[1]. Процесс изомеризации используется в органической химии, в том числе в производстве топлив и в пищевом производстве.
Процесс изомеризации направлен на получение высокооктановых компонентов товарного бензина из низкооктановых фракций нефти путём структурного изменения углеродного скелета. Источником детонации в двигателях внутреннего сгорания является образование свободных радикалов по цепному механизму. Нормальные неразветвленные алканы при горении образуют наиболее активные первичные радикалы, чем вторичные или третичные радикалы при горении разветвленных алканов с изостроением. Поэтому чем разветвленнее молекула, тем выше её детонационная стойкость, октановое число.
На сегодняшний день изомеризация возможна только легких алканов бутана, пентана и гексана. Это фракция нефти с пределами выкипания 28-70°С называется легкая нафта, петролейный эфир, газовый бензин. Проводятся серьёзные исследования возможности изомеризации более тяжелых алканов[4].
В нефтеперерабатывающей промышленности реализовано две технологические схемы изомеризации алканов: 1. Однопроходная 2. С рециклом.
Однопроходная изомеризация позволяет повысить октановое число И.М. фракции с 70 до 83 пунктов.
Смесь углеводородов до и после однопроходной изомеризации.
КОМПОНЕНТЫ (% ОБ.) И ИОЧ СМЕСИ
СЫРЬЁ
ПРОДУКТ
изопентан
10,3
26,9
нормальный пентан
24,8
8,4
изогексан
23,2
47,8
нормальный гексан
25,6
5,7
циклические у/в
5,6
11,2
бензол
10,5
0
Октановое число И.М.
69
83
Изомеризация с рециклом позволяет повысить октановое число фракции с 70 до 92 пунктов, за счет выделения из смеси низкооктановых компонентов и возвращение их на рециркуляцию.
Возможные схемы организации процесса: 1. Схема с рециклом малоразветвленных гексанов. 2. Схема с деизопентанизацией сырья и рециклом малоразветвленных гексанов. 3. Схема с рециклом н-пентана и малоразветвленных гексанов.
Условия процесса:
Давление — 2−3 МПа;
Температура в реакторе — 380−410°С;
Кратность циркуляции ВСГ[5] — >500 нм³/м³;
В настоящее время разработано три типа промышленных процессов изомеризации[6]:
высокотемпературная изомеризация (360—440 °С) на алюмоплатиновых фторированных катализаторах;
среднетемпературная изомеризация (250—300 °С) на цеолитных катализаторах;
низкотемпературная изомеризация на оксиде алюминия, промотированном хлором (120—180 °С) и на сульфатированных оксидах металлов (120—180 °С).
Наиболее перспективными, по мнению многих авторов, являются сульфатированные оксидные катализаторы[6][7][8]. Изготовители катализаторов изомеризации — компании UOP, Axens, Shell, Akzo NobeI, Sud-Chemie, Нефтехим. Основными разработчиками на Российском рынке хлорированных катализаторов являются фирмы UOP (США) c технологией Penex, Axens (Франция); цеолитных катализаторов — немецкая фирма Sud-Chemie, оксидных сульфатированных катализаторов — UOP (США) с технологией Par-Isom и российская фирма НПП Нефтехим с технологией Изомалк-2[9].