В 1628 году был в числе стольников[1], «дневавших и ночевавших» в Москве на дворе царя Михаила Фёдоровича во время его похода на богомолье в Троице-Сергиев монастырь. В том же 1628 году был назначен кравчим в патриарху Филарету. В 1630 и 1631 годах присутствовал при приёме царем шведского посла Антона Монира. 5 июля 1634 года вместе с братьями Дмитрием, Семёном, Иваном и дядей Алексеем Михайловичем, пожалованным в бояре, был за царским столом. В октябре 1635 года послан первым дворянином посольства в Польшу при после, боярине и князе А.М. Львове, за посольство пожалован серебряный ковш, сорок соболей стоимостью 40 рублей, камка и придачей к должностному окладу в 30 рублей.
В 1636-1638 годах находился на воеводстве на Двине[2]. В 1638 году второй воевода в Туле для охранения от прихода крымцев.
26 марта 1639 года участвовал в перенесении из царского дворца в Архангельский собор гроба царевича Василия Михайловича. В конце марте и в апреле неоднократно «дневал и ночевал» у гроба царевича.
В 1641—1642 годах смотрел в «кривой стол» за царскими обедами.
В 1642 году служил первым воеводой в Одоеве[2], для охранения от прихода крымцев и нагайцев. На воеводстве ему пришлось разбираться с местничеством его "товарища" И.И. Загряжского — служилые люди хотели подчиняться только первому воеводе Львову, что подымало их более высокий частный статус. Просьба их была удовлетворена, на что был документ из Разрядного приказа[3].
В 1648—1653 годах сопровождал царя Алексея Михайловича в Троице-Сергиеву лавру, приготовлял ему путь, находясь на станах, был приглашаем к государеву столу.
В 1650—1651 годах был воеводой в Пскове[2]. Приехал во Псков в самый разгар восстания, которое возникло из-за царского приказа об отправке из псковских житниц 11000 четвертей хлеба в Швецию. Псковский хлеб должен был пойти в зачет выкупной суммы шведскому правительству за всех русских подданных, бежавших в Русское царство из пограничных областей, уступленных Швеции. Архиепископ Макарий и воевода Н. С. Собакин безуспешно пытались успокоить псковичей. 25 марта 1650 года Львов приехал на смену Собакину, но псковичи отказались отпускать прежнего воеводу, а князя Львова отвели «во всегородную избу» за отказ выдать им порох и свинец. Львов едва не был убит восставшими горожанами, сыновья Львова и Собакина были насильно взяты мятежниками в заложники для отсылки в столицу вместе с их челобитчиками к царю с повинной. После возвращения псковских челобитчиков из Москвы князь Львов созвал псковичей, объявил им царскую милость и убеждал не стоять за мятежников, которые после крестного целованья вновь собирались начать «воровство».
В 1653 году был в Москве, где участвовал в торжественных обедах у царя с боярами и патриархом Никоном, в ноябре оставлен в Москве для её охраны на время отсутствия Государя.
В 1654—1655 годах участвовал в двух походах царя Алексея Михайловича на Великое княжество Литовское. В 1656 году принимал участие в царском походе из Смоленска на Ригу. посылался воеводой под Дубровну. 15 июня 1656 года после обеда у царя в Смоленске с крутицким митрополитом Питиримом получил в награду за поход: шубу, крытую золотым атласом, кубок и придачу к прежнему окладу 80 рублей.
Был женат на Феодоре, дочери патриаршего боярина В. Ф. Янова, от брака имели единственного сына:
Князь Львов Михаил Васильевич (ум. после 1677) — стольник (1660), послан из Смоленска пятым дворянином посольства при после князе Одоевском, на съезд с польскими послами (февраль 1662).
↑ 123456Чл.археогр.ком. А.П. Барсуков (1839 - 1914). Списки городовых воевод и других лиц воеводского управления Московского государства XVII столетия по напечатанным правительственным актам. - СПб. тип М.М. Стасюлевича. 1902 г. стр. ISBN 978-5-4241-6209-1.
↑Ю.М. Эскин. Очерки истории местничества в России XVI-XVII веков. Н.ред. А.Б. Каменский. РГАДА. - М. Изд. Квадрига. 2009 г. стр. 372. ISBN 978-5-904162-06-1.