Нитрид трииода
Нитри́д триио́да (иногда йодистый азот, неверно: азид йода) — чрезвычайно взрывчатое неорганическое соединение азота и иода с формулой . Обычно получается в виде чёрно-коричневых кристаллов — аддукта с аммиаком (аммиаката), но был получен и в индивидуальном виде реакцией BN с IF при низких температурах[1].
Чёрные кристаллы очень чувствительны к механическим воздействиям. В сухом виде взрывается от прикосновения, образуя розовато-фиолетовое облако паров йода. Скорость детонации 6,712 км/с. Это единственное известное вещество, которое взрывается под воздействием альфа-частиц и других продуктов ядерного распада[2].
Впервые был получен Куртуа в 1812[3]—1813[4] гг. (по другой версии это сделал Ганч в 1900 г.[5]).
Общие сведения
| Нитрид трииода | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
Иодид азота |
| Хим. формула | |
| Рац. формула | |
| Физические свойства | |
| Состояние | кристаллы |
| Молярная масса | 394,77 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • кипения | возгоняется при -20 °C |
| • разложения | от 0 до 25 °С |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 13444-85-4 |
| 3D model (JSmol) | Интерактивная схема |
| PubChem | 61603 |
| CompTox Dashboard EPA | DTXSID40893670 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 55511 |
| Безопасность | |
| Пиктограммы ECB |
|
| NFPA 704 | |
Свойства
Аддукт нитрида иода разлагается при взаимодействии с диэтилцинком
-
- .
Благодаря именно этой реакции установлено строение аддукта йодида азота с аммиаком[3]
Во влажном виде при наличии избытка аммиака в растворе сравнительно устойчив. Из-за крайней нестабильности применяется как средство для эффектного химического фокуса. Нестабильность вещества вызвана большой длиной связи и большими относительными размерами трёх атомов иода, приходящихся на один атом азота, и, соответственно, низкой энергией активации реакции разложения. Является единственным известным взрывчатым веществом, способным детонировать от альфа-излучения и осколков деления тяжёлых ядер[6].
Нерастворим в этаноле. Разлагается горячей водой, кислотами-окислителями, щелочами.
Реакция разложения чистого вещества:
- (тв.) ΔH = −290 кДж/моль.
Аммиак, который присутствует в аддукте, является восстановителем для образующегося иода:
- .
Нитрид трииода подвергается гидролизу с образованием оксида азота (III) и йодоводородной кислоты:
- .
Йодид азота является окислителем, так, образованный in situ при добавлении раствора йода к раствору восстановителя в водном аммиаке, он окисляет гидрохинон до хингидрона и бензальдегид до бензойной кислоты[7].
Применение
Вероятно, единственным практическим применением нитрида трийода является йодирование фенолов (и других электронобогащенных ароматических соединений), при этом получают in situ, добавляя к аммиачному раствору фенола раствор йода. Так, тимол в таких условиях йодируется в о-положение к гидроксилу с образованием йодтимола, а пиррол количественно йодируется до тетрайодпиррола[8].
Вместе с тем, благодаря лёгкости получения и эффектности его взрывного разложения взрыв микроколичеств аммиаката йодида азота входит в число демонстрационных экспериментов в курсе неорганической химии[9].
Литература
- Jander J. II. Nitrogen triiodide // Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. — New York [etc.]: Academic Press, 1977. — С. 2—41. — 335 с. — ISBN 978-0-08-057868-2.
- Marinho G. S., de Farias R. F. The structure, thermodynamic instability and energetics of NI3, its specific impulse and a strategy for its stabilization : [англ.] // Journal of Molecular Structure. — 2021. — Vol. 1232, art. 130075. — P. [1—4]. — ISSN 0022-2860. — doi:10.1016/j.molstruc.2021.130075.
- Wiberg E., Holleman A. F., Wiberg N. 1.3.1 Nitrogen Chlorides, Bromides and Iodides // Inorganic Chemistry. — San Diego [etc.]: Academic Press, 2001. — С. 641. — 1958 с. — ISBN 978-0-12-352651-9.
- Глинка Н. Л. 17.1.2 Аммиак. Соли аммония // Общая химия. — 28-е изд. — М.: Интеграл-пресс, 2000. — С. 430. — 728 с. — ISBN 5-89602-011-2.