1,1-Диметилгидразин
Несимметри́чный диметилгидрази́н (НДМГ, 1,1-диметилгидрази́н, кодовое название «гепти́л»[a]) — химическое вещество, производное гидразина, компонент высококипящего (имеющего температуру кипения выше 0 °C) ракетного топлива. В качестве окислителя в паре с НДМГ часто применяется тетраоксид диазота (АТ), чистый или в смеси с азотной кислотой, известны случаи применения чистой кислоты и жидкого кислорода. Для улучшения свойств может использоваться в смеси с гидразином, известной как аэрозин[3].
Что важно знать
| 1,1-Диметилгидразин | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
1,1-диметилгидразин |
| Традиционные названия | Несимметричный диметилгидразин (НДМГ), «гептил» |
| Хим. формула | C2H8N2 |
| Рац. формула | (CH3)2NNH2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | жидкое |
| Молярная масса | 60,1 г/моль |
| Плотность | 0,79[2] |
| Энергия ионизации | 8,05[2] |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 216 К, −57 °C |
| • кипения | 336 К, +63 °C |
| • вспышки | 258 К, −15 °C |
| Пределы взрываемости | 2[2] |
| Давление пара | 103[2] |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 57-14-7 |
| 3D model (JSmol) | Интерактивная схема |
| PubChem | 5976 |
| UNII | 4WPQ90N53J |
| CompTox Dashboard EPA | DTXSID1020516 |
| Рег. номер EINECS | 200-316-0 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | MV2450000 |
| ChEBI | 18853 |
| Номер ООН | 1163 |
| ChemSpider | 5756 |
| ECHA InfoCard | 100.000.287 |
| Безопасность | |
| ЛД50 |
122 мг/кг (крысы, орально) 100 мг/м3 4 часа (морские свинки, при экспозиции)[1] |
| Токсичность | высокотоксичен |
| NFPA 704 | |
Основные сведения
НДМГ — бесцветная или слегка желтоватая прозрачная жидкость с резким неприятным запахом, характерным для аминов (запах испорченной рыбы, схож с запахом аммиака, очень похож на запах шпрот)[4], летучее вещество, температура кипения +63,1 °C[5].
Температура кристаллизации −57,78 °C, плотность 790 кг/м³[6]. Хорошо смешивается с водой, этанолом, большинством нефтепродуктов и многими органическими растворителями. Гигроскопичен, поглощает влагу из воздуха, что приводит к снижению удельной тяги двигателей (100 м/с на каждые 0,5 % воды в составе смеси).[источник не указан 2004 дня]
Самовоспламеняется при контакте с окислителями на основе азотной кислоты и тетраоксида диазота, что упрощает конструкцию и обеспечивает лёгкий запуск и возможность многократного включения ракетных двигателей.[3]
Взаимодействие НДМГ и его водных растворов с азотной кислотой протекает бурно. Воспламенение происходит до 50%-й концентрации водного раствора. Растворы меньшей концентрации реагируют с образованием соли азотной кислоты. НДМГ термически стабилен до +350 °C. В интервале +350…+1000 °C продуктами разложения являются аммиак, амины, синильная кислота, водород, азот, метан, этан, смолистые и другие вещества.[источник не указан 2004 дня]
Используется в качестве топлива ракет с окислителем тетраоксидом диазота (АТ)[7]:
К преимуществам пары НДМГ+АТ относятся:
- превосходит пару кислород + керосин и пару кислород + водород по плотности (1170 кг/м³ против 1070 кг/м³ и 285 кг/м³ соответственно), следовательно, требуются меньшие баки и конструкция оказывается компактнее
- самовоспламеняемость при контакте топливных компонентов, что упрощает конструкцию двигателей и повышает их надёжность
- ракета может быть заправлена топливом на долгий срок, что критично для ракет на боевом дежурстве или космических аппаратов в полёте
К недостаткам НДМГ+АТ относятся:
- токсичность,
- канцерогенность,
- вероятность взрыва НДМГ в присутствии окислителя,
- меньший удельный импульс, чем у кислородно-керосиновой пары,
- НДМГ заметно дороже керосина, что существенно для больших ракет[3].
Прочие свойства:
- бо́льшая взрывоопасность по сравнению с кислородно-керосиновой парой, но меньшая по сравнению с парой водород + кислород.
Применение
НДМГ применялся и применяется в жидкостных ракетных двигателях
- американских ракет-носителей (РН) «Дельта», «Тор-Аджена», «Титан» и космического корабля «Аполлон»;
- советских, российских РН «Протон», «Космос», «Циклон», «Рокот», «Днепр» и МБР «Р-16» (SS-7), «Р-36» (SS-9), «УР-100» (SS-11), «МР УР-100» (SS-17), «Р-36М» (SS-18), «УР-100Н» (SS-19)[8];
- китайских РН семейства «Чанчжэн»;
- французских РН семейства «Ариан»[b], «Вега»;
- индийских РН GSLV, PSLV;
- пилотируемых («Союз», «ТКС», «Орёл») и грузовых («Прогресс») космических кораблей;
- спутников, орбитальных («Мир», МКС) и межпланетных станций («Фобос-1», «Фобос-2», «Фобос-Грунт»).
История создания
В 1949 году Государственным институтом прикладной химии было получено авторское свидетельство на несимметричный диметилгидразин как эффективное пусковое ракетное топливо, обладающее рядом уникальных свойств по сравнению с горючим ТГ-02, в пять раз меньшим периодом задержки самовоспламенения, меньшей зависимостью от температуры и повышенной энергетической эффективностью (удельный импульс с АК на 10 единиц выше, чем у ТГ-02)[9].
Пожароопасные свойства
Легковоспламеняющаяся жидкость. Температура вспышки −15 °C; температура самовоспламенения 249 °C; концентрационные пределы распространения пламени 2—95 % об.[источник не указан 2004 дня]
Средства тушения: распылённая вода, воздушно-механическая пена, порошки[10].
Токсичность
НДМГ — высокотоксичное и летучее вещество[7]. Например, его канцерогенные свойства используются в исследованиях для получения у крыс колоректальной карциномы[11]. Гептил обладает сильным токсическим и мутагенным действием. Действие на организм человека: раздражение слизистых оболочек глаз, дыхательных путей и лёгких; сильное возбуждение центральной нервной системы; расстройство желудочно-кишечного тракта (тошнота, рвота), в больших концентрациях может наступить потеря сознания.[источник не указан 2004 дня]
В споре Сергея Королёва с Валентином Глушко о принципах выбора топлива для ракет (что важнее — энергоэффективность или экологичность) Королёв называл гептил «чёртовой отравой»[12][13].
Получение в промышленности
НДМГ получают из диметиламина, являющегося крупнотоннажным продуктом органического синтеза, в две стадии через N-нитрозодиметиламин:
N-нитрозодиметиламин тоже является высокотоксичным и канцерогенным веществом[7].
Хранение
Гидразинные горючие отличаются низкой химической стабильностью в контакте с атмосферой, однако практически не вызывают коррозии конструкционных материалов в паровой и жидкой фазах. Для хранения НДМГ используют резервуары из низкоуглеродистых сталей, установленные наземно или заглублённо. Так же, как и тетраоксид диазота, НДМГ хранят под давлением азота в насыщенном состоянии.
На воздухе НДМГ взаимодействует с кислородом, при этом образуются 1,1,4,4-тетраметилтетразен, аммиак, диазометан, полиметилены, смолистые вещества основного характера. Наиболее опасные продукты таких реакций — канцерогены и мутагены (СН3)2NNО и СН2N2[7].
Транспортирование
Транспортирование НДМГ осуществляют в основном железнодорожным, водным и автотранспортом. Авиационные перевозки НДМГ запрещены.[источник не указан 2004 дня]
Гидразинные горючие транспортируют в железнодорожных и автомобильных цистернах вместимостью 40—60 м³, изготовленных из малоуглеродистых сталей. Для исключения контакта горючего с атмосферой в железнодорожных и автомобильных цистернах поддерживается избыточное давление азота 100—150 кПа.[источник не указан 2004 дня]
Переработка и нейтрализация
Нейтрализация проливов возможна посредством абсорбции шунгитом[14].
НДМГ можно нейтрализовать путём каталитического гидрирования с образованием (CН3)2NН и NН3. Загрязнённые им воды можно очищать каталитическим окислением перекисью водорода[7].
Накопленные в военных целях запасы 1,1-диметилгидразина можно использовать в качестве сырья для получения полиуретанов, ПАВ, ингибиторов коррозии, биологически активных веществ, химфармпрепаратов, удобрений с микроэлементами[7].
См. также
- Метилгидразин — ракетное топливо со схожими свойствами
- Гидразин — ракетное топливо
- Аэрозин — ракетное топливо, смесь гептила с гидразином
- Диметилгидрази — симметричный диметилгидразин
- 2-Диметиламиноэтилазид — экспериментальное нетоксичное ракетное топливо
Комментарии
Примечания
Литература
- Панасюк, А. Г. Утилизация гидразинсодержащих ЖРТ методом нейтрализации / А. Г. Панасюк, А. Б. Шестозуб, А. П. Ранский … [и др.] // Вестник Нац. техн. ун-та «ХПИ» : сб. науч. труд.. — Харьков : НТУ «ХПИ», 2010. — Вып. 13. — С. 59–81. — УДК 623.52.002.8(G).
Ссылки
- Поляк, Виктор. Черная быль // Культурная эволюция. — 2008. — 27 января.
- N2O4/UDMH // Enciclopedia Astronautica. — 2002. — 26 июня.
- Are pesticides posing intolerable risks? : [арх. 18 апреля 2005] // The Pesticide Management Education Program at Cornell University. — 2003. — 10 марта.
- Греков А. П., Веселов В. Я. Гидразин космический
- Максименко О. О. Победа шунгита над гептилом
- Мотылев С. Водный гиацинт в гептиловом болоте


