Селеноводород
Селеноводоро́д (села́н, селени́д водоро́да, химическая формула — H2Se) — неорганическое бинарное соединение водорода и селена.
При стандартных условиях, селеноводород — это бесцветный тяжёлый газ. Горюч, очень ядовит, имеет резкий отвратительный запах. Самое токсичное соединение селена с опасным периодом воздействия 0,3 ppm в вдыхаемом воздухе за 8 часов.
Общие сведения
| Селеноводород | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
селеноводород |
| Традиционные названия | селенистый водород, селенид водорода, гидрид селена |
| Хим. формула | H2Se |
| Рац. формула | H2Se |
| Физические свойства | |
| Состояние | Газ |
| Молярная масса | 80,9758 г/моль |
| Плотность | 3,310 г/л |
| Энергия ионизации | 9,88[1] |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | −65,73 °C |
| • кипения | −41,25 °C |
| Давление пара | 9,5[1] |
| Химические свойства | |
| Константа диссоциации кислоты | 3,89 |
| Растворимость | |
| • в воде | 0,70 г/100 мл |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 7783-07-5 |
| 3D model (JSmol) | Интерактивная схема |
| PubChem | 533 |
| UNII | V91P54KPAM |
| CompTox Dashboard EPA | DTXSID20872822 |
| Рег. номер EINECS | 231-978-9 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | X1050000 |
| ChEBI | 16503 |
| ChemSpider | 518 |
| ECHA InfoCard | 100.029.071 |
| Безопасность | |
| Токсичность | чрезвычайно токсичен для человека |
| Пиктограммы ECB |
|
| NFPA 704 | |
Структура
Молекула селеноводорода имеет «изогнутую» структуру H—Se—H с валентным углом 91°. Наблюдается три колебательные полосы в инфракрасном спектре: 2358, 2345 и 1034 см−1.
Физические свойства
При нормальных условиях селеноводород является тяжёлым бесцветным газом; плотность 3,310 кг/м3, почти втрое тяжелее воздуха. При повышении давления до 9,5 ± 0,1 атм сжижается при комнатной температуре. При нормальном давлении температура кипения равна −41,25 °C, температура плавления −65,73 °C.
Химические свойства
Химические свойства селеноводорода схожи со свойствами сероводорода, хотя H2Se обладает большей кислотностью (pKa = 3,89 при 25 °C), чем H2S (pKa = 11,0 при 25 °C). Имея более высокую кислотность, селеноводород лучше растворим в воде. Поскольку селеноводородная кислота (раствор селеноводорода в воде) является двухосновной кислотой, она обладает второй константой кислотности, соответствующей полной диссоциации; она равна pKa2 = 15,05 ± 0,02 при 25 °C[2]. Селеноводородная кислота образует с металлами соли — селениды, например селенид натрия Na2Se.
При горении селеноводорода в воздухе или кислороде образуется диоксид селена и вода:
При недостатке кислорода и пониженной температуре окисляется до элементарного селена[3]:
Получение
Для получения селеноводорода могут использоваться реакции взаимодействия селенидов активных металлов с водой или разбавленными кислотами, например гидролиз селенида алюминия Al2Se3, сопровождающийся образованием гидроксида алюминия:
Селеноводород образуется также в результате взаимодействия с кислотой селенида железа(II) FeSe:
Также может быть получен прямым синтезом их элементов при нагреве свыше 400 °С[4]:
Применение
H2Se используется в органическом синтезе для получения селеноуратов из нитрилов в реакциях присоединения по тройной углеродной связи[5]:
Также H2Se применяется в полупроводниковой промышленности для газофазного легирования полупроводников типа III—V (например, арсенида галлия) с целью придания им электронного типа проводимости.
Токсичность
Селеноводород чрезвычайно ядовит и считается наиболее ядовитым соединением селена[6] и намного более токсичен, чем сероводород. Однако он имеет настолько отвратительный запах, что случайно отравиться человеку им невозможно: порог ощущения запаха в воздухе 0,05 объёмных частей на миллион (ppm). При концентрации 0,3 ppm газ начинает раздражающе действовать на органы дыхания, а свыше концентрации 1,5 ppm запах становится совершенно невыносимым. Несмотря на очень высокую токсичность, смертельные случаи отравления им неизвестны.
Воздействие более высоких концентраций менее чем за минуту вызывает поражение органов дыхания с симптомами, сходными с симптомами простуды, продолжающимися несколько дней после однократного воздействия.
Предельно допустимая концентрация селеноводорода в воздухе производственных помещений 0,2 мг/м3[7][8]. Объёмная концентрация 1 ppm в воздухе соответствует массовой концентрации 3,31 мг/м3.
Примечания