Рибекит

Рибекит — один из породообразующих минералов, входит в группу силикатов ленточного и цепочечного строения многочисленной натриевой подгруппы щелочных амфиболовых асбестовых минералов. Минерал имеет сложный состав, является водным силикатом магния, натрия с формулой Na2(Fe2+, Mg)3Fe3+2Si8O22(OH)2[1][2]. Может содержать примеси кальция, титана, марганца, калия и изредка лития.

Что важно знать
Рибекит
Формула Na2(Fe2+, Mg)3Fe3+2Si8O22(OH)2
Молекулярная масса 935,90
Примесь Ca, K, Li, Mn, Ti
Год открытия 1888
Статус IMA Действителен
Систематика по IMA (Mills et al., 2009)
Надгруппа Амфиболы
Группа Щелочные амфиболы
Подгруппа Натриевые щелочные амфиболы
Физические свойства
Цвет Синий, голубой, тёмно-зелёный, черный
Цвет черты От бледного до голубовато-серого
Блеск Стекловидный до шелковистого
Прозрачность От полупрозрачного до непрозрачного
Твёрдость 5.0 – 6.0
Хрупкость Хрупкий
Спайность Весьма совершенная по {111}, пересекается на углах 56° и 124°, совершенная {100} и {010}
Излом раковистый, неровный, занозистый
Плотность 3,28 - 3,44 г/см³
Кристаллографические свойства
Точечная группа 2/m - призматическая
Пространственная группа C2/m
Сингония Моноклинная сингония
Параметры ячейки

a = 9,76 Å, b = 18,04 Å

, c = 5,33 Å; β = 103,59°
Отношение осей

Параметр решетки α = 90°
Параметр решетки β = 103,50

Параметр решетки γ = 90°
Число формульных единиц (Z) 2
Объем элементарной ячейки (ų) = 918,142
Оптические свойства
Оптический тип Двухосный (-)
Показатель преломления nα = 1.680 – 1.698
nβ = 1.683 – 1.700
nγ = 1.685 – 1.706
Угол 2V Измерено: от 68° до 85°, рассчитано: от 62° до 78°
Максимальное двулучепреломление δ = 0.005 – 0.008
Оптический рельеф Высокий
Дисперсия оптических осей Сильная
Плеохроизм X = синий; Y = желтовато-зелёный, жёлто-коричневый; Z = тёмно-синий

История

Впервые рибекит был найден в 1888 году на острове Сокотра (Йемен) известным немецким путешественником, этнологом, естествоиспытателем, коллекционером-альтруистом и минералогом Эмилем Рибеком[3].

Происхождение

Происхождение рибекитов имеет метасоматический или магматический характер. Минерал присутствует как акцессор. Рибекит обычно образует тёмно-синие удлинённые волокнистые кристаллы в сильно щелочных гранитах, сиенитах, редко в фельзитовых вулканитах, гранитных пегматитах и сланцах. При гидротермальном изменении рибекит замещается хлоритом, при выветривании — смесью гидроксидов железа с опалом, кварцем, халцедоном[4]. Бывает в виде полосчатых железной и магниевой асбестообразной разновидностей крокидолита (голубой асбест) и родусита (синий асбест).

Встречается в ассоциации с эгирином, нефелином, альбитом, арфведсонитом в магматических породах; с тремолитом, ферроактинолитом в метаморфических породах; и с грюнеритом, магнетитом, гематитом, стилпномеланом, анкеритом, сидеритом, кальцитом, халцедоновым кварцем в железных образованиях[5].

Классификация

Кристаллическая система: моноклинная. Номенклатура и классификация надгруппы амфиболов в отчёте IMA 2012 основаны на их общей формуле[6]:

AB2C5T8O22W2, где

A = _, Na, K, Ca, Pb, Li («_» обозначает вакансию);

B = Na, Ca, Mn2+, Fe2+, Mg, Li;

C = Mg, Fe2+, Mn2+, Al, Fe3+, Mn3+, Ti4+, Li;

T = Si, Al, Ti4+, Be;

W = (OH), F, Cl, O2-.

Разновидности

Имеет деление по химическому составу:

  1. Крокидолит — железная волокнистая разновидность рибекита голубоватого цвета. Один из 6 разновидностей асбеста.
  2. Родусит (магнезиорибекит) — магниевая разновидность синего цвета, в структуре которого позиции Fe²+ заняты Mg. Как и крокидолит, встречается в кварце, образуя красивый соколиный глаз. Обрабатывается родусит кабошоном и вставляется в украшения, используется для изготовления мелких поделок[7].
  3. Также амозит, тремозит, антофиллит и актинолит[8].

Физические свойства

Кристаллическая структура имеет моноклинную сингонию и состоит из двойных цепочек кремнекислородных (Si4O11) тетраэдров[6].

  1. Спайность совершенная по призме.
  2. Кристаллы образуются в форме асбестовидных, пластинчатых, волокнистых, палочковидных, зернистых агрегатов, удлинённо призматического и игольчатого габитуса.
  3. Плотность — 3,4 г/см3.
  4. Окраска рибекитов может быть от светло-синей до сине-чёрной, чёрной, серой, серо-синей, коричневой.
  5. Стеклянный, матовый и шелковистый блеск.
  6. Минерал бывает непрозрачным и просвечивающим.
  7. Отдельные обработанные кристаллы рибекитов переливаются синим, жёлто-зелёным и бурым оттенками.
  8. Кислотоупорность.
  9. Огнеупорность.

Безопасность

Крокидолит является наиболее опасным из всех асбестовых минералов[9][10] из-за накопления мельчайших иголок в лёгких вдохнувших их людей. Он стал причиной многих заболеваний, включая плеврит, фиброз, рак лёгких и гортани[11][12].

Степень опасности видов асбеста

ВОЗ выпустила рекомендации по запрещению всех видов асбеста[13]. Европейский союз запретил использование любых видов асбеста на своей территории, так как в Европе добывался амфиболовый асбест, имеющий худшие эксплуатационные характеристики[14][15] по сравнению с хризотил-асбестом. Россия — мировой лидер по добыче хризотил-асбеста[16], или так называемого «белого асбеста», который относится к группе природных минералов (магнезиальный слоистый силикат, Mg6Si4О10(OH)8, до 3-5 % Mg2+ изоморфно замещается на Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Al3+; Si- — иногда Al3+) который не подлежит запрету, не называется токсичным и не является опасным. В настоящее время разработаны научные основы технологического процесса (воздействие реагентов оказывает модифицирующий эффект на хризотил-асбест), при которых изменяется структура ленточных силикатов, и прежде всего, хризотил-асбеста (органические и неорганические связующие приводят к устранению его канцерогенности), что позволяет получать продукт с заранее заданными уникальными свойствами[17].

В период с 1960 по 1962 год южноафриканские исследователи Джей Си Вагнер, Кристофер Слеггс и Пол Маршан начали выявлять случаи мезотелиомы в районе добычи крокидолита на западе Грикваланда. Была опубликована статья о возможной связи между развитием мезотелиомы плевры и воздействием асбестовой пыли на людей, живущих на асбестовых полях Кейпа. Врач Ирвинг Дж. Селикофф (англ. Irving Selikoff), работавший в одной из больниц Нью-Йорка. Начиная с начала 1960–х годов он и его коллеги выпустили ряд публикаций, указывающих на то, что работники, работающие с асбестовым материалом в США, подвергаются «большому риску», так как могут заболеть асбестозом, раком лёгких или мезотелиомой, и возможно, желудочно-кишечным раком [18].

В 1969 году в США был подан первый иск об ответственности третьих лиц за причинение вреда здоровью от асбеста, его производство и использование резко сократилось. В 1973 году импорт асбеста в Британии составлял около 190 000 тонн в год, к 1997 году этот объем сократился до 4820 тонн хризотила, который к тому времени был единственным материалом, разрешённым для использования. В 2020 году в США было импортировано из Бразилии около 300 метрических тонн необработанного хризотил-асбеста, количество ввозимого асбеста в промышленных продуктах неизвестно[19].

Наиболее опасна группа амфиболовых (голубых) асбестов, в которую входит разновидность рубекита — крокидолит. Их запретили использовать в Западной Европе и США. Хризотиловый асбест (именно эту форму минерала сегодня используют в промышленности и производстве России, Канады, Казахстана и стран Азиатско-Тихоокеанского региона). В соответствии с Конвенцией № 162 «Об охране труда при использовании асбеста» Международной организации труда (МОТ), которая ратифицирована 35 странами, в том числе Россией, соблюдение изложенных в ней рекомендаций с осуществлением комплекса организационно-технических мер по контролю за использованием хризотилового асбеста и изделий на его основе гарантирует безопасность его применения для людей и окружающей среды. Ряд исследований, проведённых учёными, показали, что «в отношении рака легких гипотеза о том, что хризотиловый и амфиболовый асбест обладают одинаковой активностью (rpc = 1), была отвергнута»[20][21][22]. Исследователи отмечали, что в большинстве обзоров о злокачественных образованиях имеется значительная доля случаев без задокументированного воздействия асбеста (до 87 %)[23].

Временный комитет ООН на Пятой сессии Временного комитета по рассмотрению химических веществ, состоявшейся 2‑6 февраля 2004 года в Женеве, пришёл к выводу, что требования приложения II к Конвенции соблюдены, и вид асбеста, используемого в России для производства продукции, включён во временную процедуру предварительного обоснованного согласия Межправительственным комитетом[24]. Наиболее распространенные виды изделий из этого вида асбеста — трубы, кровельные и плоские листы, которые используются для наружной отделки зданий. Магнезиальный рибекит-асбест используется для биологической защиты атомных реакторов и теплозащитных материалов[25].

Научно подтверждено, что наиболее опасной является группа амфиболовых (голубых) асбестов. Амфиболы – пять минералов класса амфиболов имеют волокна игольчатой формы: крокидолит (рубекит), амозит, тремозит, антофиллит и актинолит. Воздействие мелких частиц асбеста из группы амфиболов на лёгочную ткань вызывает асбестоз, плевральные аномалии, карциному лёгких, мезотелиому и другие заболевания. Амфиболовый асбест признан высоко канцерогенным веществом, и к 1980-м годам был запрещён в большинстве стран. Доказательства того, что хризотил-асбест является возбудителем рака лёгких, и особенно мезотелиомы, остаются сомнительными[8].

Канцерогенная активность асбеста, произведённого из группы амфиболовых асбестов была доказана эпидемиологами и токсикологами. От взаимодействия с амфиболовым асбестом наиболее часто возникают различные заболевания лёгких, в том числе рак. Эта точка зрения поддерживается учёными и научными данными[26][27][28].

Из мировой торговли почти полностью исключён асбест, произведённый из амфиболовых асбестовых минералов — грюнерит (амозит) и рибекит (крокидолит)[29].

Месторождения

Основные регионы нахождения минералов: Австралия, Казахстан, Канада, Кения, Нигер, США, ЮАР. В России в настоящее время отсутствуют разработанные месторождения рубекита. Хадсоновский институт минералогии (Национальный музей Уэльса, National Museum Wales, Великобритания), ошибочно указывает на карте Горноозёрское месторождение, Республика Саха (Якутия)[30]. В месторождении Горноозерское найдены кальциртит[31] и цирконолит[32][33]. Месторождение не разработано[34]. В настоящее время месторождения по добыче амфиболов, в том числе, рубекита, в стране закрыты, их использование запрещено с 1999 года. В гражданских целях используется только хризотил. Амфиболы добывались на нескольких месторождениях с 1947 по 1994 год, всего в России добыто около 40000 тонн[35].

Применение

  1. В ювелирно-поделочных изделиях.
  2. Используется для изготовления минеральных красок. В качестве пигмента был известен ещё в Древнем Египте. Изредка применялся в иконописи. К достоинствам красок из рибекита относится устойчивость к внешним факторам, к недостаткам — ненасыщенность, некая сероватость оттенков.
  3. В производстве противопожарных и теплоизоляционных материалов.

В США асбест широко использовался во многих продуктах. Список составлял 3000–4000 наименований применения асбеста во многих продуктах. Его смешивали с пластиком для производства долгоиграющих пластинок, использовали во время съёмок фильма «Волшебник страны Оз», в 1950-х годах добавляли в фильтры некоторых сигарет и даже в первые противогазы. Самое удивительное применение асбеста — в зубной пасте, вероятно, из-за абразивных свойств его волокон [36].

Примечания