Ион гидрида гелия
Ион гидрида гелия или ион гидридогелия (1+) представляет собой катион (положительно заряженный ион) с химической формулой HeH+. Его молекула состоит из атома гелия, связанного с атомом водорода, с одним удалённым электроном. Это самый лёгкий гетероядерный ион, сравнимый с молекулярным ионом водорода, H2+.
Впервые ион был получен в лаборатории в 1925 году. Стабилен в изоляции, но чрезвычайно реактивен и не может быть приготовлен в массе, потому что вступает в реакцию с любой другой молекулой, с которой контактирует. На самом деле это самая сильная из известных кислот. Его появление в межзвёздной среде было предположено с 1970-х годов[1], и было окончательно подтверждено в 2019 году[2].
Общие сведения
| Ион гидрида гелия | |
|---|---|
| Общие | |
| Хим. формула | HeH+ |
| Классификация | |
| 3D model (JSmol) | Интерактивная схема |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 33688 |
| ChemSpider | 21106447 |
Физические свойства
Гидридогелий (1+) является изоэлектронным с молекулярным водородом[3]. В отличие от H2+, он имеет постоянный дипольный момент, что облегчает его спектроскопическую характеристику.[4] Расчётный дипольный момент HeH+ составляет 2,26 или 2,84 D[5]. Тем не менее, одна из его наиболее заметных спектральных линий, в 149,14 мкм, совпадает с дублетом спектральных линий, принадлежащих радикалу метилидина ⫶CH[6].
Длина ковалентной связи в ионе составляет 0,772 Å[7].
Нейтральная молекула
В отличие от иона гидрида гелия, нейтральная молекула гидрида гелия не является стабильной в основном состоянии. Тем не менее, она существует в возбуждённом состоянии, как эксимер (НеН*), и его спектр впервые был обнаружен в середине 1980-х годов[8][9][10].
Нейтральная молекула является первой записью в базе данных Gmelin[11].
Химические свойства и реакции
Подготовка
Поскольку HeH+ не может храниться в какой-либо пригодной для использования форме, его химический состав должен быть изучен путём формирования его на месте.
Реакции с органическими веществами, например, могут быть изучены путём создания тритиевого производного желаемого органического соединения. Распад трития до 3Не+ с последующим его выделением атома водорода даёт 3НеН+, который затем окружается органическим материалом и, в свою очередь, вступает в реакцию[12].
Кислотность
HeH+ не может быть получен в конденсированной фазе, так как он передаст протон любому аниону, молекуле или атому, с которым он вступит в контакт. Было показано, что он протонирует O2, NH3, SO2, H2O и CO2, давая O2H+, NH4+, HSO2+, H3O+ и HCO2+[12]. Другие молекулы, такие как оксид азота, диоксид азота, закись азота, сероводород, метан, ацетилен, этилен, этан, метанол и ацетонитрил, реагируют, но распадаются из-за большого количества произведённой энергии[12].
На самом деле, HeH+ является самой сильной из известных кислот с сродством к протону 177,8 кДж / моль[13]. Гипотетическая кислотность воды может быть оценена с использованием закона Гесса:
HeH+(g) → H+(g) + He(g) +178 kJ/mol [13] HeH+(aq) → HeH+(g) +973 kJ/mol H+(g) → H+(aq) −1530 kJ/mol He(g) → He(aq) +19 kJ/mol HeH+(aq) → H+(aq) + He(aq) −360 kJ/mol
Изменение свободной энергии диссоциации −360 кДж/моль эквивалентно a pKa −63.
Другие ионы гелия-водорода
Дополнительные атомы гелия могут присоединяться к HeH + с образованием более крупных кластеров, таких как He2H+, He3H+, He4H+, He5H+ и He6H+[12].
Катион гидрида дигелия, He2H+, образуется в результате реакции катиона дигелия с молекулярным водородом:
- He2+ + H2 → He2H+ + H
Это линейный ион с водородом в центре[12].
Ион гексагелий гидрида, He6H+, является особенно стабильным[12].
Другие ионы гидрида гелия известны или были изучены теоретически. Ион дигидрида гелия или дигидридогелий (1+) НеH2+, наблюдался с помощью микроволновой спектроскопии[14]. Он имеет расчётную энергию связи 25,1 кДж / моль, в то время как тригидридогелий (1+), НеH3+, имеет расчётную энергию связи 0,42 кДж/моль[15].
История
Гидридогелий (1+) был впервые обнаружен косвенно в 1925 году Т. Р. Хогнессом и Э. Г. Ланном. Они впрыскивали протоны с известной энергией в разреженную смесь водорода и гелия, чтобы изучить образование ионов водорода, таких как H+, H2+ и H3+. Они заметили, что H3+ появился при той же энергии пучка (16 эВ), что и H2+, и его концентрация увеличивается с давлением гораздо больше, чем у двух других ионов. Из этих данных они пришли к выводу, что ионы H2+ передавали протон молекулам, с которыми они сталкивались, включая гелий[16].
Предполагается, что HeH+ существует в межзвёздной среде[1]. О его первом обнаружении в туманности NGC 7027 было сообщено в статье, опубликованной в журнале Nature в апреле 2019 года[2].
Примечания
Литература
- CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.). — CRC Press.
Ссылки
- Hydridohelium(1+) (CHEBI:33688). Chemical Entities of Biological Interest (ChEBI). European Bioinformatics Institute.