Дисилицид титана

Дисилицид титана можно получить одним из следующих способов^[2].

• Непосредственным насыщением титана кремнием:

В качестве исходных компонентов используют порошки титана и кремния. В связи с экзотермичностью реакции подъём температуры ведут медленно и с промежуточными выдержками при температуре 700—800 °C. При достижении температуры 1200 °C делают окончательную выдержку в течение 1—2 часов.

• Восстановлением оксида титана кремнием с последующим силицированием:

Процесс восстановления оксида титана кремнием проводят при температуре 1400 °C и выдержке 1,5—2 часа. Процесс образования дисилицида титана идёт по реакции:

${\displaystyle {\mathsf {TiO_{2}+4Si=TiSi_{2}+2SiO}}}$

При замене чистого кремния на его оксид для восстановления могут быть использованы графит и карбид кремния. При этом реакция имеет следующий вид:

${\displaystyle {\mathsf {TiO_{2}+2SiO_{2}+6C=TiSi_{2}+6CO}}}$

• Синтезом из растворов в металлических расплавах:

Для процесса образования силицида используют вспомогательную расплавленную металлическую ванну цинка. При этом цинк при температуре процесса 700—900 °C сравнительно хорошо растворяет исходные компоненты, в результате чего в расплаве происходит реакция образования дисилицида титана. По окончании процесса расплав охлаждают и химическим путём отделяют силицид от цинка. Этим способом могут быть получены монокристаллы TiSi₂.

• Осаждением из газовой фазы:

Суть метода заключается в восстановлении тетрахлоридов титана и кремния, находящихся в газовой фазе, водородом и осаждением их на нагретой поверхности. Процесс ведут в температуре 900−1300 °C.

• Электролизом расплавленных сред:

Исходными компонентами и средой процесса является 10 % раствор диоксида титана в расплавленном гексафторосиликате калия (K₂SiF₂), электролиз которого позволяет получить мелкодисперсные кристаллы силицида^[3].

Дисилицид титана представляет собой порошок железно−серого цвета. Имеет две полиморфные модификации.

Низкотемпературная метастабильная модификация (C49) имеет ромбическую базоцентрированную решётку, пространственная группа Cmcm, периоды решётки а = 0,362 нм, b = 1,376 нм, c = 0,360 нм^[4]. Образование метастабильной модификации имеет место при получении тонких плёнок TiSi₂ на подложке из кристалла кремния при температуре 450—600 °C. При нагреве свыше 650 °C низкотемпературная модификация переходит в высокотемпературную^[5].

Высокотемпературная модификация (C54) является стабильной и имеет ромбическую гранецентрированную решётку, пространственная группа Fddd, периоды решётки а = 0,8279 нм, b = 0,4819 нм, c = 0,8568 нм.

• Удельное электрическое сопротивление низкотемпературной и высокотемпературной фаз составляет 60—70 мкОм•см и 12—20 мкОм•см, соответственно^[6]
• Коэффициент линейного теплового расширения 12,5•10⁻⁶ 1/K при 200—1200 °C
• Микротвёрдость 8,75 ГПа
• Модуль упругости 259 ГПа^[1]

Дисилицид титана является химически стойким по отношению к азотной, серной, соляной, щавелевой кислотам. Не растворяется в воде и в разбавленных растворах щелочей. Слабо взаимодействует с царской водкой. Дисилицид титана растворяется в плавиковой кислоте и в её смеси с азотной кислотой, а также в растворах фтористого аммония и в щелочных растворах в присутствии винного и лимонного натра и трилона Б^[2].

Реагирует с ортофосфорной кислотой по реакции:

${\displaystyle {\mathsf {2TiSi_{2}+14H_{3}PO_{4}=2TiH_{3}(PO_{4})_{3}+4SiO(PO_{3})_{2}+11H_{2}+4H_{2}O}}}$

Окисляется кислородом при температуре свыше 700 °C. С хлором и фтором взаимодействует при высоких температурах (900 °C в случае хлора)^[1][3].

Благодаря низкому электросопротивлению и высокой термической стабильности (фаза C54) используется в виде контактов между полупроводниковым устройством и структурой, поддерживающей межсоединения, в производстве сверхбольших интегральных схем^[6][7].