АссистентНовый вопросИсторияОбласти знаний
Партнёрские проектыСпецпроектыСтать автором
Сменить язык
О РУВИКИ

Цудзи, Дзиро

Дзиро Цудзи (англ. Jiro Tsuji; 11 мая 1927, Префектура Сига, Япония — 1 апреля 2022, Камакура, Япония)[1] — японский химик, известный своими открытиями металлоорганических реакций, включая реакцию Цудзи-Троста, декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона и реакцию Цудзи-Уоккера.

Общие сведения
Дзиро Цудзи
Jiro Tsuji
Дата рождения 11 мая 1927(1927-05-11)
Место рождения Префектура Сига, Япония
Дата смерти 1 апреля 2022(2022-04-01) (94 года)
Место смерти Камакура, Япония
Страна  Япония
Научная сфера Химия, Органическая химия
Место работы Токийский технологический институт
Учёная степень Доктор наук
Учёное звание Профессор
Научный руководитель [Гилберт Сторк]]
Известен как В его честь названы: Реакция Цудзи-Троста, Реакция декарбонилирования Цудзи-Уилкинсона
Награды и премии Медаль почета с Пурпурной лентой (1994) Премия Тетраэдр (2014)

Биография

Цудзи родился в Японии в 1927 году[1]. После окончания Киотского университета начал писать свою докторскую диссертацию в Колумбийском университете под руководством Гилберта Сторка[2], изучая синтез натуральных продуктов и внося вклад в исследования по восстановлению энонов растворяющимися металлами[3][4].

Карьера

Его самостоятельная карьера началась в компании Toyo Rayon (ныне Toray Industries), где он изучал стехиометрическое, а позже каталитическое[5] карбонилирование PdII-алкеновых комплексов монооксидом углерода[6][7]. Его предварительные результаты показали, что ацилгалогениды и альдегиды могут быть декарбонилированы Pd0 при высоких температурах (200°C) с получением алкенов[8]; дальнейшие исследования показали, что стехиометрические количества катализатора Уилкинсона могут влиять на ту же реакцию при более низких температурах[9], известную сейчас как декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона.

Первое сообщение о декарбонилировании, опосредованном родием, было сделано Цудзи[9].

Его новаторской работой, приведшей к разработке реакции Цудзи-Троста, стало открытие, что комплексы аллил-PdII вступают в реакцию с малонатами, ацетоацетатами и энаминами с образованием альфа-аллилированных карбонильных соединений[10]. Реакция позже была обобщена и асимметризирована Барри Тростом[11]. Цудзи дополнительно отметил полезность этих альфа-аллилированных кетонов и сложных эфиров при получении 1,4-дикарбонильных соединений с использованием окисления по методу Уоккера[12].

Цудзи впервые сообщил о палладий-опосредованном аллилировании[13].

Дальнейшие исследования основывались на открытии, что в присутствии каталитических Pd(OAc)2 и PPh3 происходит декарбоксилирование и региоселективное альфа-аллилилирование аллилацетоацетатов через интермедиат енолята аллилпалладия[14] — каталитическая перегруппировка Кэрролла. Последующая работа показала, что замена PPh3 в реакционной смеси на бидентатный лиганд dppe может способствовать бета-гидридному удалению енолята палладия с получением енонов[15]. Это преобразование было применено Цудзи для рацемического синтеза метилжасмоната[16]. Цудзи также обнаружил, что енолят палладия может участвовать во внутримолекулярных альдольных реакциях[17].

Награды

  • 1980 год — Премия Химического общества Японии, за «исследование новых процессов органического синтеза с использованием соединений переходных металлов».
  • 1994 год — Медаль почета «Пурпурная лента» (Purple ribbon medal of honor).
  • 2004 год — Премия Японской академии (Japan Academy Prize), за "исследование новых реакций органического синтеза с использованием палладиевых катализаторов"[18].
  • 2014 год — Премия Тетраэдр (Tetrahedron Prize) за творческий подход в области органической химии.

Примечания

  1. ↑ 1 2 Obituary: Jiro Tsuji. cen.acs.org (8 августа 2022). Дата обращения: 9 июня 2023. Архивировано 9 июня 2023 года.
  2. ↑ Yamamoto, Y. (March 1999). “A profile of Professor Jiro Tsuji”. Journal of Organometallic Chemistry [англ.]. 576 (1—2): xi—xiii. DOI:10.1016/S0022-328X(98)01135-8.
  3. ↑ Stork, Gilbert; Tsuji, Jiro (June 1961). “LITHIUM-AMMONIA REDUCTION OF α,β-UNSATURATED KETONES. II. FORMATION AND ALKYLATION OF A β-CARBANION INTERMEDIATE”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 83 (12): 2783—2784. DOI:10.1021/ja01473a053. ISSN 0002-7863.
  4. ↑ Stork, Gilbert; Rosen, P.; Goldman, N.; Coombs, R. V.; Tsuji, J. (January 1965). “Alkylation and Carbonation of Ketones by Trapping the Enolates from the Reduction of α,β-Unsaturated Ketones”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 87 (2): 275—286. DOI:10.1021/ja01080a025. ISSN 0002-7863.
  5. ↑ Tsuji, Jiro.; Kiji, Jitsuo.; Imamura, Shinzo.; Morikawa, Masanobu. (October 1964). “Organic Syntheses by Means of Noble Metal Compounds. VIII. 1 Catalytic Carbonylation of Allylic Compounds with Palladium Chloride”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 86 (20): 4350—4353. DOI:10.1021/ja01074a023. ISSN 0002-7863.
  6. ↑ Tsuji, J.; Morikawa, M.; Kiji, J. (January 1963). “Reaction of olefin-palladium chloride complex with carbon monoxide”. Tetrahedron Letters [англ.]. 4 (16): 1061—1064. DOI:10.1016/S0040-4039(01)90774-9.
  7. ↑ Tsuji, Jiro; Kiji, Jitsuo; Morikawa, Masanobu (January 1963). “Organic syntheses by means of noble metal compounds III. Reaction of π -allylpalladium chloride complex with carbon monoxide”. Tetrahedron Letters [англ.]. 4 (26): 1811—1813. DOI:10.1016/S0040-4039(01)90920-7.
  8. ↑ Tsuji, Jiro; Ohno, Kiyotaka; Kajimoto, Tsunesuke (January 1965). “Organic syntheses by means of noble metal compounds XX. Decarbonylation of acyl chloride and aldehyde catalyzed by palladium and its relationship with the rosenmund reduction”. Tetrahedron Letters [англ.]. 6 (50): 4565—4568. DOI:10.1016/S0040-4039(01)89065-1.
  9. ↑ 1 2 Tsuji, Jiro; Ohno, Kiyotaka (1965-01-01). “Organic syntheses by means of noble metal compounds XXI. Decarbonylation of aldehydes using rhodium complex”. Tetrahedron Letters [англ.]. 6 (44): 3969—3971. DOI:10.1016/S0040-4039(01)89127-9. ISSN 0040-4039.
  10. ↑ Tsuji, Jiro; Takahashi, Hidetaka; Morikawa, Masanobu (1965). “Organic syntheses by means of noble metal compounds XVII. Reaction of π-allylpalladium chloride with nucleophiles”. Tetrahedron Letters [англ.]. 6 (49): 4387—4388. DOI:10.1016/S0040-4039(00)71674-1.
  11. ↑ Trost, Barry M.; Fullerton, Terry J. (January 1973). “New synthetic reactions. Allylic alkylation”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 95 (1): 292—294. DOI:10.1021/ja00782a080. ISSN 0002-7863.
  12. ↑ Tsuji, Jiro; Shimizu, Isao; Yamamoto, Keiji (August 1976). “Convenient general synthetic method for 1,4- and 1,5-diketones by palladium catalyzed oxidation of α-allyl and α-3-butenyl ketones”. Tetrahedron Letters [англ.]. 17 (34): 2975—2976. DOI:10.1016/S0040-4039(01)85504-0.
  13. ↑ Tsuji, Jiro; Takahashi, Hidetaka; Morikawa, Masanobu (1965-01-01). “Organic syntheses by means of noble metal compounds XVII. Reaction of π-allylpalladium chloride with nucleophiles”. Tetrahedron Letters [англ.]. 6 (49): 4387—4388. DOI:10.1016/S0040-4039(00)71674-1. ISSN 0040-4039.
  14. ↑ Shimizu, Isao; Yamada, Toshiro; Tsuji, Jiro (January 1980). “Palladium-catalyzed rearrangement of allylic esters of acetoacetic acid to give γ,δ-unsaturated methyl ketones”. Tetrahedron Letters [англ.]. 21 (33): 3199—3202. DOI:10.1016/S0040-4039(00)77444-2.
  15. ↑ Shimizu, Isao; Tsuji, Jiro (October 1982). “Palladium-catalyzed decarboxylation-dehydrogenation of allyl .beta.-oxo carboxylates and allyl enol carbonates as a novel synthetic method for .alpha.-substituted .alpha.,.beta.-unsaturated ketones”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 104 (21): 5844—5846. DOI:10.1021/ja00385a075. ISSN 0002-7863.
  16. ↑ Kataoka, Hideaki; Yamada, Toshiro; Goto, Kuniaki; Tsuji, Jiro (1987-01-01). “An efficiemt synthetic method of methyl (±)-jasmonate”. Tetrahedron [англ.]. 43 (18): 4107—4112. DOI:10.1016/S0040-4020(01)83449-9. ISSN 0040-4020.
  17. ↑ Nokami, Junzo; Mandai, Tadakatsu; Watanabe, Hisayuki; Ohyama, Hiroshi; Tsuji, Jiro (May 1989). “The palladium-catalyzed directed aldol reaction of aldehydes with ketone enolates generated by the decarboxylation of allyl .beta.-keto carboxylates under neutral conditions”. Journal of the American Chemical Society [англ.]. 111 (11): 4126—4127. DOI:10.1021/ja00193a069. ISSN 0002-7863.
  18. ↑ “Prof. Jiro Tsuji and Prof. Akira Suzuki received the Japan Academy Prize”. Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan. 62 (5): 410. 2004. DOI:10.5059/yukigoseikyokaishi.62.410. ISSN 0037-9980. Архивировано из оригинала June 9, 2023.

Категории