Дифосфин

В англоязычной литературе часто используют название по аналогии с органическими предельными углеводородами с окончанием -ан: diphosphane (дифосфан), при этом дифосфинами называют фосфорорганические соединения, наиболее часто используемые в качестве бидентатных фосфиновых лигандов в неорганической и металлоорганической химии. Но такое различие не устоявшееся и ряд других источников придерживаются названия дифосфин.

Дифосфин получают путём гидролиза монофосфида кальция, которого более правильно записывать как производное P₂⁴⁻, аналогичному пероксиду водорода. По оптимизированной методике гидролиз 400 г Са₂Р₂ при -30 °С даёт около 20 г продукта, слегка загрязнённого фосфином^[1]:

${\displaystyle {\mathsf {Ca_{2}P_{2}+4H_{2}O\rightarrow P_{2}H_{4}+2Ca(OH)_{2}}}}$

По строению близок к гидразину, менее симметричный, с расстоянием связи P-P в 2,219 ангстрем.

Дифосфин — при температуре выше -99 °C представляет собой бесцветную жидкость, разлагается в присутствии следов кислоты, при температуре выше —10 °С (особенно под действием света) и на шероховатых поверхностях. Он смешивается с сероуглеродом, пиридином, углеводородами, простыми эфирами, монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром диэтиленгликоля, триамидом гексаметилфосфорной кислоты и растворим в метаноле^[2]. В воде нерастворим.

Дифосфин самовоспламеняется на воздухе:

${\displaystyle {\mathsf {2P_{2}H_{4}+7O_{2}\rightarrow 2P_{2}O_{5}+4H_{2}O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {5P_{2}H_{4}+14KMnO_{4}+21H_{2}SO_{4}\rightarrow 10H_{3}PO_{4}+7K_{2}SO_{4}+14MnSO_{4}+16H_{2}O}}}$

При температуре выше -30 ° C он медленно диспропорционирует до PH₃ и высших фосфинов^[3]. Часто встречается в виде примеси в коммерчески доступном монофосфине.

Реакция дифосфина с бутиллитием даёт множество конденсированных полифосфиновых соединений^[4].

Известно множество органических производных дифосфина. Эти виды получают редуктивным связыванием тетрафенилдифосфина из хлордифенилфосфина:

2ClPPh₂ + 2Na → Ph₂P−PPh₂ + 2NaCl

Метиловое соединение P₂(CH₃)₄ получают восстановлением (CH₃)₂P(S)−P(S)(CH₃)₂, которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом^[5].