Полевое управление (штаб6 ОА) образовано в июле 1914 года при штабеПетербургского военного округа. Командующему войсками отдельной армии были подчинены командующий Балтийским флотом и главный начальник Петербургского (с августа 1914 года — Петроградского) военного округа. В апреле 1915 года управление Отдельной армии № 6 было переформировано с использованием личного состава упраздненного Штаба Петроградского военного округа. В задачу Отдельной армии входила охрана побережья Балтийского и Белого морей, а также подступов к столице империи.
С августа 1915 по декабрь 1916 года 6-я армия входила в состав Северного фронта. После переброски управления армии в Румынию, соединения и части 6-й армии первого формирования были включены в состав войсковых объединений Северного фронта.
С образованием в декабре 1916 годаРумынского фронта, управление 6-й Отдельной армии было переброшено в Румынию, в состав Румынского фронта, и подверглось переформированию по штатам полевой (фронтовой, неотдельной) армии. В состав вновь созданной 6-й армии вошли соединения и части расформированной Дунайской армии. Летом 1917 года армия участвовала в Июньском наступлении, где действуя на Фокшанском направлении совместно с частями 4-й русской и 2-й румынской армий прорвали фронт противника, захватили несколько тысяч пленных и 180 орудий, продвинулись на десятки километров. Однако затем в связи с полным провалом наступления Юго-Западного фронта, успешное наступление войск Румынского фронта было прекращено.
На конец 1917 года штаб 6-й армии располагался в Болграде. Занимаемые войсками 6-й армии районы стали одним из первых очагов гражданской войны в России. В декабре 1917 года началась демобилизация войск армии, но войска Украинской Центральной рады, желая захватить её вооружение и имущество, начали насильно разоружать воинские части, расстреливая на месте всех пытавшихся сопротивляться русских солдат. Стремились разоружить русские части с большим влиянием большевиков также и румынские войска. И тем и другим оказывал активное содействие помощник главнокомандующего армиями Румынского фронта Д. Г. Щербачёв. Весь декабрь 1917 и январь 1918 года в полосе армии шли ожесточённые бои, в итоге часть сил 4-го Сибирского армейского и 47-го армейского корпусов с боями пробились к Одессе и Тирасполю.[1]
В оперативном отношении командующему 6-й армии был подчинён Балтийский флот, в состав армии не входивший
В ходе войны в разное время в составе армии находились 4-й, 7-й, 29-й и 47-й армейские корпуса, 4-й и 5-й Сибирские армейские корпуса, 6-й кавалерийский корпус.