Перегруппировка Бекмана

Перегруппировка стереоспецифична — к азоту мигрирует радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу:

RR¹CH=NOH ${\displaystyle \to }$ RCONHR¹

Перегруппировка Бекмана циклогексаноноксима является промышленным методом синтеза капролактама — мономера капрона (найлона-6):

Перегруппировку Бекмана также претерпевают O-замещённые кетоксимы (сложные эфиры оксимов, перегруппировка Бекмана-Чепмена):

RR¹CH=NOR² ${\displaystyle \to }$ RCONR¹R²

Перегруппировка Бекмана может проходить и под действием P₂S₅, выступающего в роли и катализатора перегруппировки, и тионирующего агента, продуктом реакции в этом случае являются тиоамиды. Так, бензальдоксим в этих условиях образует тиобензамид^[1]:

PhC=NOH + P₂S₅ ${\displaystyle \to }$ PhCSNH₂ ,

бензофеноноксим перегруппировывается в тиобензанилид^[2]:

(Ph)₂C=NOH + P₂S₅ PhCSNHPh