Неравенство Клаузиуса
Нера́венство Клаузиуса — неравенство, связывающее количество теплоты, полученное системой при круговом процессе, и абсолютную температуру системы.
Физические основы
Неравенство Клаузиуса было получено в 1854 году.
Количество теплоты, полученное системой при любом круговом процессе, делённое на абсолютную температуру, при которой оно было получено (приведённое количество теплоты), неположительно:
Здесь знак обозначает круговой процесс. Подведённое количество теплоты, квазистатически полученное системой, не зависит от пути перехода (определяется лишь начальным и конечным состояниями системы) — для квазистатических процессов неравенство Клаузиуса обращается в равенство[1].
Вывод
Частный случай: два тепловых резервуара
Пусть система сообщается с тепловыми резервуарами и температур и соответственно. Безразлично, какой из них является нагревателем, а какой — холодильником (направление передачи тепла определяется знаком — положительным, если оно получено системой, и иначе отрицательным). Согласно второй теореме Карно КПД цикла Карно — максимальный; для системы выполняется .
Отсюда следует частный случай[2] неравенства Клаузиуса:
(При обратимом процессе, в частности при цикле Карно, выполняется равенство.)
Общий случай: много тепловых резервуаров
Для получения неравенства Клаузиуса в общем виде можно рассмотреть систему A, работающую с n резервуарами температур и получающую от них тепло . Вводится дополнительный Резервуар температуры . Между ним и остальными резервуарами запускаются машины Карно — по одной на каждый.
По вышедоказанному равенству для двухрезервуарной обратимой системы выполняется равенство:
Циклы Карно проводятся таким образом, чтобы передавать резервуарам столько тепла, сколько они передали системе A
Тогда
Это тепло отдаст резервуар температуры , в то время как состояние остальных резервуаров вернётся к исходному. Следовательно, рассмотренный процесс эквивалентен процессу передачи тепла резервуаром температуры системе A, причём совокупность «система A — резервуар » теплоизолирована. Следовательно, по первому началу термодинамики системой A совершена работа . В соответствии с формулировкой Томсона второго начала термодинамики эта работа не может быть положительной. Отсюда очевидно неравенство Клаузиуса в общем виде:
Следствия
Неравенство Клаузиуса позволяет ввести понятие энтропии[3].
Энтропия системы — функция её состояния, определённая с точностью до произвольной постоянной. Разность энтропии в двух равновесных состояниях 1 и 2 по определению равна приведённому количеству теплоты, которое надо сообщить системе, чтобы перевести её из состояния 1 в состояние 2 по любому квазистатическому пути.
Из неравенства Клаузиуса и определения энтропии непосредственно следует эквивалентный второму началу термодинамики
Закон неубывания энтропии. Энтропия адиабатически изолированной системы либо возрастает, либо остаётся постоянной.
Примечания
- ↑ Сивухин Д. В. Общий курс физики. — М.: Наука, 1975. — Т. II. Термодинамика и молекулярная физика. — 519 с.
- ↑ Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Статистическая физика. Часть 1. — («Теоретическая физика», том V).
- ↑ Кириченко Н. А. 1.3.8. Неравенство Клаузиуса // Термодинамика, статистическая и молекулярная физика. — 3-е изд. — Москва: Физматкнига, 2005. — С. 28—29. — 176 с. — ISBN 5-89155-130-6.