Меркуриметрия

Первое упоминание меркуриметрического определения иодидов датируется 1832 годом. В 1853 году немецкий учёный Юстус фон Либих предложил использование нитрата ртути (II) в качестве титранта. В 1940 году Л. Н. Лапин и В. П. Мороз опубликовали труд о титриметрическом методе определения хлорид-ионов в воде, основанный на меркуриметрии в спиртовой среде^[1].

Юстус фон Либих

Метод основан на образовании устойчивых комплексных соединений при взаимодействии раствора ртути (II) c ионами Cl⁻, Br⁻, I⁻, CN⁻:

${\displaystyle {{\ce {Hg2+ + 2Cl- = HgCl2v}}}}$.

В качестве титранта метода выступает раствор нитрата или перхлората ртути (II), который готовят как вторичный стандартный раствор. Стандартизуют по растворам NaCl, KCl. Конечную точку титрования определяют индикаторным и безындикаторным методом. В случае индикаторного метода используются:

• раствор нитропруссид натрия Na₂[Fe(CN)₅NO]*2H₂O (осадок белого цвета, предложен в 1918 году),
• дифенилкарбазид и дифенилкарбазон (комплексное соединение ртути сине-фиолетового цвета, предложен в 1933 году).

При определении иодид-ионов используют безиндикаторный метод. Установление конечной точки титрования проводится по появлению розовой (оранжевой) мути. При этом получают несколько заниженный результат, в связи с чем к израсходованному на титрование объёму раствора нитрата ртути (II) прибавляют поправку, величина которой пропорциональна общему объёму титруемой смеси, из расчета на 20.00 см³ смеси 0.35 см³ объёма титранта.

Например:

${\displaystyle {{\ce {4KI + Hg(NO3)2 -> K2[HgI4] + 2KNO3}}}}$,

${\displaystyle {{\ce {K2[HgI4] + Hg(NO3)2 -> 2HgI2 v + 2 KNO3}}}}$^[2].

Меркуриметрическим методом можно также определить и соли ртути (II), при этом в качестве титранта используют NH₄CNS, а в качестве индикатора — соли железа(III). Также метод позволяет определять галогенид-ионы в мутных и окрашенных растворах.

Меркуриметрия применяется для анализа природных и сточных вод, при аналитическом контроле фармацевтических препаратов, в пищевой промышленности и др^[3].