Азотистая кислота

В газовой фазе планарная молекула азотистой кислоты существует в виде двух конфигураций: цис- и транс-.

цис-изомер	транс-изомер

При комнатной температуре преобладает транс-изомер: эта структура является более устойчивой. Так, для цис-HNO₂(г) ΔG°_f = −42,59 кДж/моль, а для транс-HNO₂(г) ΔG°_f = −44,65 кДж/моль.

Азотистая кислота — это неустойчивая кислота, существующая только в разбавленных водных растворах, окрашенных в слабый голубой цвет, и в газовой фазе. Кислота весьма токсична (в больших концентрациях).

В водных растворах существует равновесие:

${\displaystyle {{\ce {2 HNO2 <-> N2O3 + H2O <-> NO ^ + NO2 ^ + H2O}}}}$

При нагревании раствора азотистая кислота распадается с выделением NO и образованием азотной кислоты:

${\displaystyle {{\ce {3 HNO2 <-> HNO3 + 2 NO ^ + H2O}}}}$

По действием щелочей образует соли, называемые нитритами (или азотистокислыми), которые гораздо более устойчивы, чем HNO₂:

${\displaystyle {{\ce {HNO2 + NaOH -> NaNO2 + H2O}}}}$

HNO₂ является слабой кислотой. В водных растворах диссоциирует (K_D = 4,6⋅10⁻⁴), немного сильнее уксусной кислоты:

${\displaystyle {{\ce {HNO2 <=> H+ + NO2-}}}}$

Азотистая кислота проявляет как окислительные, так и восстановительные свойства. При действии более сильных окислителей (пероксид водорода, хлор, перманганат калия) окисляется в азотную кислоту:

${\displaystyle {{\ce {HNO2 + H2O2 -> HNO3 + H2O}}}}$

${\displaystyle {{\ce {HNO2 + Cl2 + H2O -> HNO3 + 2 HCl ^}}}}$

${\displaystyle {{\ce {7 HNO2 + 2 KMnO4 -> 2 Mn(NO3)2 + 2 KNO3 + 3 H2O + HNO3}}}}$

В то же время она способна окислять вещества, обладающие восстановительными свойствами. Реакция с соляной кислотой при незначительном нагревании протекает обратимо, а при температуре выше +100 °C идёт необратимо:

${\displaystyle {{\ce {2 HNO2 + 2 HI -> 2 NO ^ + I2 v + 2 H2O}}}}$

${\displaystyle {{\ce {2HNO_2 + 2HBr -> Br_2 + 2NO ^ + 2H_2O}}}}$

${\displaystyle {\ce {2HNO_{2}\ +2HCl\rightleftarrows Cl_{2}\uparrow +2NO\uparrow +2H_{2}O}}}$

${\displaystyle {{\ce {2HNO_2\ + 2HCl ->[> +100^oC]Cl_2 ^ + 2NO ^ + 2H_2O}}}}$

Растворение оксида азота (III) N₂O₃ в воде:

${\displaystyle {{\ce {N2O3 + H2O -> 2 HNO2}}}}$

Растворение оксида азота (IV) NO₂ в воде:

${\displaystyle {{\ce {2 NO2 + H2O -> HNO3 + HNO2}}}}$

• Диазотирование первичных ароматических аминов и образование солей диазония;
• Применение нитритов в органическом синтезе при производстве органических красителей.

Азотистая кислота (HNO₂) весьма токсична, причём обладает ярко выраженным мутагенным действием, поскольку является дезаминирующим агентом.

ПДК в рабочей зоне 5 мг/м³ (по диоксиду азота).